N-[[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-yl]diazenyl]-N-methyl-4-nitroaniline;iodide | 1259294-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: N-[[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-yl]diazenyl]-N-methyl-4-nitroaniline;iodide
• CAS: 1259294-27-3
• 化学式: C₂₈H₃₁N₆O₂*I
• 分子量: 610.498
• InChiKey: DIDGHZDINALOJG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  82.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,3-dimesityl-2-((4-nitrophenyl)triaz-2-en-1-ylidene)-2,3-dihydro-1H-imidazole 、 碘甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到N-[[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-yl]diazenyl]-N-methyl-4-nitroaniline;iodide
  参考文献：
  名称：

  Ylidene-Triazenes 的甲基化：1,3-偶极环加成反应的洞察和指导

  摘要：

  1,3-二亚甲基咪唑基(1)与对-官能化的苯基叠氮化物2(a：H，b：OCH 3 ，c：NO 2 )的反应以良好的产率(65-99％)提供相应的咪唑基-三氮烯3。随后用甲基碘处理以接近定量的产率 (99%) 产生相应的甲基化产物 4。NOESY 1D NMR 光谱和单晶 X 射线衍射分析表明，甲基化反应是区域选择性的，发生在离杂环最远的氮原子上。与离子盐的形成一致，与 1 相比，4 中咪唑质子的 1 H NMR 信号向下场偏移 > 0.5 ppm，表明正电荷的积累。类似地，记录 4 的 λ 最大值比 3 的范围窄得多（分别为 16 和 77 nm），表明前者内的前沿轨道能量受库仑效应（即获得正电荷）的支配，而不是来自芳基叠氮化物的给电子或吸电子基团的电子效应。虽然计算分析表明观察到的甲基化反应的区域选择性可以用热力学来解释，但动力学因素（例如，空间）也可能是重要的贡献者，并且由于较低的活化能，使得一个反应途径更容易接近。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000939

文献信息

• Methylation of Ylidene-Triazenes: Insight and Guidance for 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions
  作者：Andrew G. Tennyson、Eric J. Moorhead、Brian L. Madison、Joyce A. V. Er、Vincent M. Lynch、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1002/ejoc.201000939

  日期：2010.11

  Coulombic effects (i.e., the acquisition of positive charge) as opposed to electronic effects from the electron-donating or withdrawing groups of the aryl azide. Whereas computational analyses revealed that the observed regioselectivity of the methylation reaction may be explained by thermodynamics, kinetic factors (e.g., sterics) may also be important contributors and render one reaction pathway significantly

  1,3-二亚甲基咪唑基(1)与对-官能化的苯基叠氮化物2(a：H，b：OCH 3 ，c：NO 2 )的反应以良好的产率(65-99％)提供相应的咪唑基-三氮烯3。随后用甲基碘处理以接近定量的产率 (99%) 产生相应的甲基化产物 4。NOESY 1D NMR 光谱和单晶 X 射线衍射分析表明，甲基化反应是区域选择性的，发生在离杂环最远的氮原子上。与离子盐的形成一致，与 1 相比，4 中咪唑质子的 1 H NMR 信号向下场偏移 > 0.5 ppm，表明正电荷的积累。类似地，记录 4 的 λ 最大值比 3 的范围窄得多（分别为 16 和 77 nm），表明前者内的前沿轨道能量受库仑效应（即获得正电荷）的支配，而不是来自芳基叠氮化物的给电子或吸电子基团的电子效应。虽然计算分析表明观察到的甲基化反应的区域选择性可以用热力学来解释，但动力学因素（例如，空间）也可能是重要的贡献者，并且由于较低的活化能，使得一个反应途径更容易接近。