3,3-Dibenzyl-oxindol | 14192-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3,3-Dibenzyl-oxindol
• 英文别名: 3,3-Dibenzyloxindole；3,3-dibenzyl-1H-indol-2-one
• CAS: 14192-31-5
• 化学式: C₂₂H₁₉NO
• 分子量: 313.399
• InChiKey: MEODZPVSLQAPOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dibenzyl-oxindol 在 劳森试剂 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3-dibenzyl-2-(phenylthio)-3H-indole
  参考文献：
  名称：

  硫辛醇和芳烃的化学选择性芳基化反应合成2-（芳硫基）吲哚胺

  摘要：

  化学选择性S-硫代羟吲哚与arynes的芳基化反应被呈现。该反应在温和的条件下进行，可直接合成2-（芳硫基）吲哚胺，收率良好。此外，这种简单的操作协议不仅可扩展，而且具有良好的功能组兼容性和基板范围。因此，我们的方案应允许通过开发硫代亚氨酸酯的新支架来扩展化学空间，而这些支架否则很难合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000308
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-2,3-二氢吲哚-1-羧酸叔丁酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3,3-Dibenzyl-oxindol
  参考文献：
  名称：

  无金属和添加剂的 TfOH 催化的 oxindoles、异吲哚啉和硫代 oxindoles 的化学选择性 O- 和 S-三氟乙基化

  摘要：

  含氟部分由于其相当大的药用价值而在新合成方法的开发中引起了极大的兴趣。因此，研究人员探索了使用含CF 3 CH 2前体的直接三氟乙基化；然而，这些前体的高成本、合成时间长、毒性以及过渡金属催化的不稳定性带来了挑战。作为替代方案，通过溶液中的CF 3 CH 2 NH 2 ·HCl原位生产2,2,2-三氟重氮乙烷(CF 3 CHN 2 )来进行三氟乙基化是一种相对简单、安全和更环保的方法。然而，之前在溶液中使用 2,2,2-三氟重氮乙烷的报道也证明了在恶劣反应条件和危险溶剂下使用过渡金属催化途径。在此，我们开发了一种三氟甲磺酸（一种市售且廉价的布朗斯台德酸）催化方案，用于3,3-二取代、单取代、未取代和查耳酮基羟吲哚和异吲哚的O-三氟乙基化，以及硫代羟吲哚的S-三氟乙基化在溶液中原位生成2,2,2-三氟重氮乙烷。这种高效的无金属和添加剂策略提供了一种温和可行的方法，可以在很短的反应时间（10

  DOI：

  10.1039/d3gc03702a

文献信息

• Copper-catalyzed domino coupling reaction: an efficient method to synthesize oxindoles
  作者：Jen-Chieh Hsieh、An-Yi Cheng、Jun-Hao Fu、Ting-Wei Kang

  DOI：10.1039/c2ob26110c

  日期：——

  An efficient and novel procedure for a copper catalyzed domino coupling reaction has been developed, which afforded various oxindoles in good to excellent yields with tolerance of various substituents. In addition, this method could be applied to synthesize horsfiline and coerulescine in few steps with high total yields.

  开发了一种高效且新颖的铜催化多米诺耦合反应程序，该程序能以良好的至优异的产率合成各种异吲哚，并能耐受多种取代基。此外，该方法可用于以少数步骤和高总产率合成horsfiline和coerulescine。
• CH activation and CH2 double activation of indolines by radical translocation: Understanding the chemistry of the indolinyl radical
  作者：David C. Harrowven、Kerri J. Stenning、Sally Whiting、Toby Thompson、Robert Walton

  DOI：10.1039/c1ob05527e

  日期：——

  CH activation and CH2 double activation of indolines at C2 may be achieved efficiently through radical translocation. The fate of the C2 indolinyl radical is dictated by the substitution at C3. Fragmentation, cyclisation and tandem cyclisation reactions leading to indole, azaheterocycle and azapropellane formation, respectively, are reported.

  通过自由基迁移，C2位的吲哚啉的CH活化和CH2双重活化可以高效实现。C2吲哚啉自由基的命运由C3的取代基决定。报道了导致吲哚、氮杂环和氮杂推进剂形成的碎裂、闭环和串联闭环反应。
• On the mechanism of thermal ring expansion of 3,3-dialkyloxindoles
  作者：Hamish McNab

  DOI：10.1039/c39900000543

  日期：——

  13 C Labelling experiments show that the title reaction takes place by a free radical mechanism which involves (i) homolysis of the C(3)–alkyl bond, (ii) rearrangement of the resulting 3-indolyl radical to a 3-indolylmethyl radical [e.g., (7)], (iii) ring expansion by competitive neophyl rearrangement or attack at the carbonyl position, and (iv) aromatisation by loss of a hydrogen atom.

  13 C标记实验表明标题反应是通过自由基机理发生的，其中包括（i）C（3）-烷基键均质化，（ii）将生成的3-吲哚基自由基重排为3-吲哚甲基[例如（（ 7）），（iii）通过竞争性新生物重排或在羰基位置的进攻而扩环，以及（iv）由于氢原子的损失而芳构化。
• Kende, Andrew, S.; Hodges, John C., Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 1, p. 1 - 10
  作者：Kende, Andrew, S.、Hodges, John C.

  DOI：——

  日期：——
• Heterocyclic aromatic anions with 4n + 2 .pi.-electrons
  作者：Frederick G. Bordwell、Herbert E. Fried

  DOI：10.1021/jo00013a027

  日期：1991.6

  Equilibrium acidities in DMSO for several cyclic carboxamides, thiocarboxamides, esters, and sulfones that form anions possessing 4n + 2 electrons have been measured. Aromatic stabilization energies (ASEs) for these anions have been estimated by comparing their pK(HA) values with those of open-chain analogues. The ASEs (kcal/mol) are 8.3 for N-methylindolin-2-one, 15.5 for N-methylindoline-2-thione, 7.1 for 2-oxo-2,3-dihydrobenzo[b]furan, 8.5 for 2-oxo-2,3-dihydrobenzo[b]thiophene, 11.4 for 3-phenyl-2H-thiopyran 1,1-dioxide, and 23 for cyclopentadiene. These values need to be corrected, however, for the effects of cyclization on pK(HA) values, which are about 3 kcal/mol for carboxamides and 5 kcal/mol for esters.