triphenylsilyl deuteride | 18536-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: triphenylsilyl deuteride
• 英文别名: triphenylsilane-d₁；Deuterotriphenylsilan；Deuterio(triphenyl)silane
• CAS: 18536-60-2
• 化学式: C₁₈H₁₆Si
• 分子量: 261.403
• InChiKey: AKQNYQDSIDKVJZ-YUIGOLOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilyl deuteride 在 iron(III) chloride 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 三苯基氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  铁催化的硅烷氯化反应

  摘要：

  已经开发了一种简单高效的铁催化硅烷氯化方法。在存在1-1.5当量的乙酰氯作为氯供体的情况下，使用0.5-2％的基于Fe（III）的催化剂FeCl 3或Fe（acac）3以50-93％的产率转化为相应的氯硅烷。与早期报告的方法经常遭受昂贵的催化剂或使用化学计量的金属盐，有害试剂和反应条件相反，目前描述的方法仅允许使用催化量的易得且经济可行的铁催化剂即可实现良性反应条件和简单的后处理。

  DOI：

  10.1021/om300066v
• 作为产物：
  描述：

  triphenylsilyl-potassium 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CORRIU, R. J. P.;GUERIN, C.;KOLANI, B., BULL. SOC. CHIM. FR., 1985, N 5, 973-979

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  过氧化二异丙苯 、 N-methyl-N-phenylmethacrylamide 在 copper(I) oxide 、 triphenylsilyl deuteride 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以37%的产率得到3-ethyl-1,3-dimethylindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  活化烯烃的自由基级联甲硅烷基化：Si-H / C-H键的高度选择性活化

  摘要：

  通过选择性激活Si–H / C–H键，可以报道活化烯烃与硅烷进行甲硅烷基化的第一个例子，这可以通过自由基级联过程有效地获得甲硅烷基化的吲哚。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01067

文献信息

• Activation of Si–H bonds across the nickel carbene bond in electron rich nickel PC_carbeneP pincer complexes
  作者：Etienne A. LaPierre、Warren E. Piers、Denis M. Spasyuk、David W. Bi

  DOI：10.1039/c5cc09349j

  日期：——

  Silicon-hydrogen bonds are shown to add to a nickel carbon double bond to yield nickel [small alpha]-silylalkyl hydrido complexes. Kinetic and isotope labeling studies suggest that a concerted 4-centred addition across...

  已显示硅-氢键加成镍碳双键以产生镍[小α-甲硅烷基烷基氢化物]配合物。动力学和同位素标记研究表明，在整个...
• Markovnikov-Selective Hydrosilylation of Electron-Deficient Alkenes with Arylsilanes Catalyzed by Mono(phosphine)palladium(0)
  作者：Nobuyuki Komine、Makoto Abe、Ryoko Suda、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500964g

  日期：2015.1.26

  Markovnikov-selective hydrosilylation of electron-deficient alkenes with HSiPh3 is catalyzed by a mono(phosphine)palladium(0) complex, Pd(η2:η2-C6H10O)(PMe3) (1a). The hydrosilylation of acrylonitrile with HSiPh3 at 30 °C proceeds to completion within 40 min in the presence of 5 mol % of 1a. The complex 1a also shows the catalytic activity for the hydrosilylation with mono- and diarylsilanes and monochlorosilane

  与HSiPh缺电子烯烃的马氏选择性氢化硅烷化3是由单（膦）钯（0）复合物，加入Pd（η催化2：η 2 -C 6 H ^ 10（PME O）3）（图1A）。在5 mol％的1a的存在下，丙烯腈与HSiPh 3在30°C的氢化硅烷化反应在40分钟内完成。配合物1a还显示出与单和二芳基硅烷和单氯硅烷（如HSiPhMe 2，HSiPh 2 Me和HSiClMe 2）进行硅氢加成反应的催化活性。。使用对位取代的苯乙烯进行的硅氢加成反应清楚地表明了吸电子取代基可以促进反应。机理研究表明，反应是通过Chalk-Harrod机理进行的，其中还原性消除（烷基）（甲硅烷基）钯（II）中间体是决定速率的步骤。
• Kinetics of hydride-transfer reactions from hydrosilanes to carbenium ions. Substituent effects in silicenium ions
  作者：Herbert Mayr、Nils Basso、Gisela Hagen

  DOI：10.1021/ja00034a044

  日期：1992.4

  varying substitution to para-substituted diarylcarbenium ions have been measured in dichloromethane solution. Generally the reactions follow a second-order rate law, -d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ], and k 2 is independent of the degree of ion-pairing and the nature of the counterion (exceptions are reported). The reaction rates are almost independent of solvent polarity

  已经在二氯甲烷溶液中测量了氢化物从具有广泛变化的取代基的氢硅烷 HSiR 1 R 2 R 3 到对位取代的二芳基碳鎓离子的转移速率。通常反应遵循二阶速率定律，-d[Ar 2 CH + ]/dt=k 2 [Ar 2 CH + ] [HSiR 1 R 2 R 3 ]，k 2 与离子的程度无关-配对和反离子的性质（报告了例外情况）。反应速率几乎与溶剂极性无关
• A Cationic Rh(III) Complex That Efficiently Catalyzes Hydrogen Isotope Exchange in Hydrosilanes
  作者：Jesús Campos、Ana C. Esqueda、Joaquín López-Serrano、Luis Sánchez、Fernando P. Cossio、Abel de Cozar、Eleuterio Álvarez、Celia Maya、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ja108521b

  日期：2010.12.1

  The synthesis and structural characterization of a mixed-sandwich (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) complex of the cyclometalated phosphine PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H(3)Me(2)) with unusual κ(4)-P,C,C',C'' coordination (compound 1-BAr(f); BAr(f) = B(3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2))(4)) are reported. A reversible κ(4) to κ(2) change in the binding of the chelating phosphine in cation 1(+) induced by dihydrogen and hydrosilanes

  环金属化膦 PMeXyl(2) (Xyl = 2,6-C(6)H) 的混合夹心 (η(5)-C(5)Me(5))Rh(III) 复合物的合成和结构表征(3)Me(2)) 具有不寻常的 κ(4)-P,C,C',C'' 配位（化合物 1-BAr(f)；BAr(f) = B(3,5-C(6)）报告了 H(3)(CF(3))(2))(4))。由二氢和氢硅烷诱导的阳离子 1(+) 中螯合膦结合的可逆 κ(4) 到 κ(2) 变化触发了高效的 Si-H/Si-D（或 Si-T）交换，适用于范围广泛的氢硅烷。催化可以在有机溶剂溶液或无溶剂中进行，催化剂负载量低至 0.001 mol%，催化剂可以循环使用多次。
• Platinum Bis(tricyclohexylphosphine) Silyl Hydride Complexes
  作者：Danny Chan、Simon B. Duckett、Sarah L. Heath、Iman G. Khazal、Robin N. Perutz、Sylviane Sabo-Etienne、Philippa L. Timmins

  DOI：10.1021/om049549n

  日期：2004.11.1

  thermodynamic stability of some of the platinum silyl complexes, of which the most stable was cis-Pt(PCy3)2(H)(SiPh2H). NMR spectroscopy demonstrates that the inequivalent phosphine ligands of the cis isomers undergo intramolecular mutual exchange on the NMR time scale. In competition with this process, the complexes undergo reversible reductive elimination of silane. Analysis of the NMR spectra yields the

  一系列铂金属甲硅烷基氢化物配合物，顺式-Pt（PCy 3）2（H）（SiR 2 R'）（SiR 2 R'= SiPh 2 H，SiEt 2 H，SiPh 3，SiEt 3，SiMe 2（OSiHMe 2），Si（OSiMe 3）2 Me，SiMe 2（CH 2 CH CH 2），SiMe 2 Et，SiMe 2 [OCH 2 C（Me）CH 2 ]，Si（OMe）2（CH 2 CH CH 2），SiPh 2（OSiPh 2 H））是通过使Pt（PCy 3）2与适当的硅烷HSiR 2 R'反应而在溶液中制备的。复杂的顺式-Pt（PCy 3）2（H）（HSiPh 2）（1-顺式）的特征是通过X射线晶体学在-100°C下进行的。铂中心呈现出扭曲的方平面几何形状，角度为P（1）-Pt-P（2）= 113.55（3）°，P（1）-Pt-Si = 146.83（3）°和P（2 ）-Pt-Si = 99