[diphenyl-[(2S)-1-[(E)-prop-1-enyl]pyrrolidin-2-yl]methoxy]-trimethylsilane | 1100857-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [diphenyl-[(2S)-1-[(E)-prop-1-enyl]pyrrolidin-2-yl]methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 1100857-79-1
• 化学式: C₂₃H₃₁NOSi
• 分子量: 365.591
• InChiKey: HROPRAXIVRSEIH-HVRLMCRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 丙醛 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 (3S,7aS)-3-ethyl-1,1-diphenyltetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c]oxazole 、 [diphenyl-[(2S)-1-[(E)-prop-1-enyl]pyrrolidin-2-yl]methoxy]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  脯氨醇和脯氨醇醚烯胺的 NMR 形成和稳定性：精细的选择性和反应性平衡以及寄生平衡

  摘要：

  烯胺在有机催化中的关键中间体，衍生自醛和脯氨醇或 Jørgensen-Hayashi 型脯氨醇醚催化剂，在不同的溶剂中生成，并通过 NMR 光谱进行研究。根据催化剂结构，阐明了它们的形成和数量的趋势。对于脯氨醇催化剂，首先进行原位烯胺检测，并监测烯胺快速环化为恶唑烷（“寄生平衡”）。在二苯基脯氨醇的情况下，该平衡被两个孪生苯环完全转移到内-恶唑烷（“死端”），很可能是因为索普-英戈尔德效应。然而，对于体积更大的吸电子芳环，烯胺相对于恶唑烷是稳定的，允许平行检测烯胺和恶唑烷。在脯氨醇醚的情况下，烯胺量随着芳基间位取代基和 O-保护基团的大小增加而减少。此外，对于小的醛烷基链，在溶液中首次观察到Z-构型的烯胺。脯氨醇甲硅烷基醚烯胺被证明在 DMSO 中经历缓慢的脱甲硅烷基化和随后的快速恶唑烷形成。对于醛、催化剂、溶剂和添加剂的不幸组合，烯胺的形成会急剧减速，但可以通过快速简便的 NMR 方法进

  DOI：

  10.1021/ja111544b

文献信息

• Formation and Stability of Prolinol and Prolinol Ether Enamines by NMR: Delicate Selectivity and Reactivity Balances and Parasitic Equilibria
  作者：Markus B. Schmid、Kirsten Zeitler、Ruth M. Gschwind

  DOI：10.1021/ja111544b

  日期：2011.5.11

  Enamine key intermediates in organocatalysis, derived from aldehydes and prolinol or Jørgensen-Hayashi-type prolinol ether catalysts, were generated in different solvents and investigated by NMR spectroscopy. Depending on the catalyst structure, trends for their formation and amounts are elucidated. For prolinol catalysts, the first enamine detection in situ is presented and the rapid cyclization of

  烯胺在有机催化中的关键中间体，衍生自醛和脯氨醇或 Jørgensen-Hayashi 型脯氨醇醚催化剂，在不同的溶剂中生成，并通过 NMR 光谱进行研究。根据催化剂结构，阐明了它们的形成和数量的趋势。对于脯氨醇催化剂，首先进行原位烯胺检测，并监测烯胺快速环化为恶唑烷（“寄生平衡”）。在二苯基脯氨醇的情况下，该平衡被两个孪生苯环完全转移到内-恶唑烷（“死端”），很可能是因为索普-英戈尔德效应。然而，对于体积更大的吸电子芳环，烯胺相对于恶唑烷是稳定的，允许平行检测烯胺和恶唑烷。在脯氨醇醚的情况下，烯胺量随着芳基间位取代基和 O-保护基团的大小增加而减少。此外，对于小的醛烷基链，在溶液中首次观察到Z-构型的烯胺。脯氨醇甲硅烷基醚烯胺被证明在 DMSO 中经历缓慢的脱甲硅烷基化和随后的快速恶唑烷形成。对于醛、催化剂、溶剂和添加剂的不幸组合，烯胺的形成会急剧减速，但可以通过快速简便的 NMR 方法进