(2-bromophenyl)di-tert-butylphosphine | 1314030-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromophenyl)di-tert-butylphosphine
• 英文别名: (2-Bromophenyl)-ditert-butylphosphane
• CAS: 1314030-66-4
• 化学式: C₁₄H₂₂BrP
• 分子量: 301.206
• InChiKey: DIYLZSGHKGZAFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromophenyl)di-tert-butylphosphine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 38.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  室温下镍催化环丙胺和相关铵盐与（杂）芳基（假）卤化物的N-芳基化

  摘要：

  金属催化的环丙基胺与芳基亲电试剂的C（sp 2）–N交叉偶联代表了与药物相关的N-芳基环丙基胺的诱人途径，但几乎没有能够实现这种转化的催化剂。本文首次报道了镍在环丙胺和相关亲核试剂（包括铵盐）与（杂）芳基（伪）卤化物的镍催化的C（sp 2）–N交叉偶联反应中的反应范围。由所有先前报告的催化剂（Pd，Cu或其他）显示。我们的初步努力以实现Ñ通过使用环丙胺与（杂）芳基氯化物-arylation在室温（大号NiCl（邻甲苯基）预催化剂（L = PAd-DalPhos，C1 ; L = JosiPhos CyPF-Cy，C2）没有成功，尽管C1和C2在其他伯烷基胺的转化中具有确定的功效。然而，辅助配体（L）结构的系统修饰使这种转化成功，结晶学上表征为（L）NiCl（邻甲苯基）的预催化剂结合了邻苯撑桥联双膦为特征的磷三氧杂金刚烷和PCy 2（L = L3，CyPAd-DalPhos；C3），P（邻甲苯基）2和P（t-

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02014
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 、 二-叔丁基膦 在 1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 72.0h， 以50%的产率得到(2-bromophenyl)di-tert-butylphosphine
  参考文献：
  名称：

  PSiP 钳形铱 (III) 配合物的合成、结构和催化行为

  摘要：

  摘要 报道了一种新型环金属化铱 (III) 配合物 [IrCl(H)(PSiP)] 的合成和表征，该配合物含有单阴离子、三齿配位 PSiP 钳状配体 [κ3-(2-tBu2PC6H4)2SiMe]− ([PSiP]) . 配合物 (3) 是通过单晶 X 射线分析在结构上表征的双（膦基）甲硅烷基（氢化）铱 (III) 配合物的少数例子之一。该化合物还被证明可以用 2-丙醇作为氢源，而不是使用分子二氢气体或危险的还原剂（例如，NaBH4 和 LiAlH4）和 tBuOK 作为碱，适度催化酮转移氢化为相应的仲醇.

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2011.05.018

文献信息

• ‘Hemilabile’ silyl pincer ligation: platinum group PSiN complexes and triple C–H activation to form a (PSiC)Ru carbene complex
  作者：Adam J. Ruddy、Samuel J. Mitton、Robert McDonald、Laura Turculet

  DOI：10.1039/c2cc16751d

  日期：——

  The first example of PSiN mixed-donor silyl pincer ligation is described. Studies involving platinum group metal complexes of [(2-tBu2PC6H4)(2-Me2NC6H4)SiMe]− (tBu-PSiN-Me) confirmed that the ligand amino donor is labile. Within the coordination sphere of Ru, tBu-PSiN-Me is transformed into a PSiC ligand via multiple C-H bond activation events.

  本文介绍了 PSiN 混合供体硅烷基钳形连接的第一个实例。对铂族金属络合物[(2-tBu2PC6H4)(2-Me2NC6H4)SiMe]â（tBu-PSiN-Me）的研究证实，配体氨基供体是易变的。在 Ru 的配位圈内，tBu-PSiN-Me 通过多个 C-H 键活化事件转化为 PSiC 配体。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Hydridoiridium Complexes Bearing a Pincer-Type PSiP Ligand
  作者：Hongyun Fang、Yoong-Kee Choe、Yonghua Li、Shigeru Shimada

  DOI：10.1002/asia.201100085

  日期：2011.9.5

  series of iridium tetrahydride complexes [Ir(H)4(PSiP‐R)] bearing a tridentate pincer‐type bis(phosphino)silyl ligand ([2‐(R2P)C6H4}2MeSi]−, PSiP‐R, R=Cy, iPr, or tBu) were synthesized by the reduction of [IrCl(H)(PSiP‐R)] with Me4N⋅BH4 under argon. The same reaction under a nitrogen atmosphere afforded a rare example of thermally stable iridium(III)–dinitrogen complexes, [Ir(H)2(N2)(PSiP‐R)]. Two isomeric

  一系列四氢化铱配合物的[Ir（H）4（PSIP-R）]轴承三齿钳型二（膦基）甲硅烷基配体（[2-（R 2 P）C ^ 6 ħ 4 } 2 MESI] - ，PSIP-R，R = CY，我Pr或吨卜）通过[的IrCl（H）（PSIP-R）]的与我的还原合成的4 ñ ⋅ BH 4在氩气下。在氮气氛下进行相同的反应提供了一个热稳定的铱（III）-二氮配合物[Ir（H）2（N 2）（PSiP‐R）]。产生了两种异构的二氮配合物，其中PSiP配体分别在子午线和脸部方向上与铱中心配位。尝试用PMe 3取代[Ir（H）2（N 2）（PSiP-Cy）]中的二氮配体需要在150°C的温度下加热以获得预期的[Ir（H）2（PMe 3）（PSiP-Cy） ）]和一个三角双锥体铱（I）-二氮配合物[Ir（N 2）（PMe 3）（PSiP-Cy）]。[Ir（H）4（PSiP-Cy）]与三当量的2-降冰片烯（nbe）在苯中的反应以高收率提供[Ir
• Reactivity of Iridium Complexes of a Triphosphorus-Pincer Ligand Based on a Secondary Phosphine. Catalytic Alkane Dehydrogenation and the Origin of Extremely High Activity
  作者：Benjamin M. Gordon、Nicholas Lease、Thomas J. Emge、Faraj Hasanayn、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/jacs.1c13309

  日期：2022.3.9

  functionalization of alkanes and alkyl groups is a major goal of chemical catalysis. Toward this end, a bulky triphosphine with a central secondary phosphino group, bis(2-di-t-butyl-phosphinophenyl)phosphine (tBuPHPP), has been synthesized. When complexed to iridium, it adopts a meridional (“pincer”) configuration. The secondary phosphino H atom can undergo migration to iridium to give an anionic

  烷烃和烷基的选择性官能化是化学催化的主要目标。为此，已经合成了具有中心仲膦基的大体积三膦，双（2-二-叔丁基-膦基苯基）膦（tBu P H PP）。当与铱络合时，它采用经向（“钳形”）配置。仲膦基 H 原子可以迁移到铱中，形成阴离子磷基钳形 ( tBu PPP) 配合物。( tBu的化学计量反应PPP)Ir 配合物反映了铱中心周围的空间体积分布，其中反式到磷基的配位点非常拥挤；一个配位点顺式到磷化物更加拥挤；剩下的站点特别开放。( tBu PPP)Ir 前体是迄今为止报道的用于正构烷烃脱氢的最活跃的催化剂，大约高 2 个数量级。铱中心的电子特性类似于众所周知的类似 ( R PCP) Ir 催化剂。因此，DFT 计算预测 ( tBu PPP)Ir 和 ( tBu PCP)Ir 本质上对烷烃脱氢具有相当的活性。而脱氢（RPCP)Ir 通过中间反式-(PCP)IrH 2 (烯烃)，( tBu PPP)Ir
• <i>o</i> ‐Phenylene‐ and <i>o‐</i> benzyl‐linked P/N−Si/Sn Lewis pairs
  作者：Lucas Wickemeyer、Henric Steffenfauseweh、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/zaac.202200370

  日期：2023.2.13

  sterically more demanding 2,2,6,6-tetramethylpiperidine base, stable Lewis pairs could be obtained for both, silicon and tin. However, they do not show activity in small molecule activation with H2, phenyl isocyanate, CS2 or SO2. Furthermore, 2-benzyl-linked tin/nitrogen and silicon/phosphorus Lewis pairs were synthesized. Studies on their reactions towards small molecules did not show any reactivity, probably

  已经制备了一系列具有全氟乙基甲硅烷基和-甲锡烷基功能的不同芳基连接的（受挫的）路易斯对作为路易斯酸。1,2-亚苯基连接的锡/磷路易斯对与作为碱的二叔丁基磷烷基单元显示出强烈的分子内供体-受体相互作用，但仍然容易加氯化氢。同时，由于至少一个全氟乙基的分解，无法获得类似的硅/磷路易斯对。对于空间要求更高的 2,2,6,6-四甲基哌啶碱，硅和锡都可以获得稳定的路易斯对。然而，它们在用 H 2、异氰酸苯酯、CS 2或 SO 2进行小分子活化时没有表现出活性. 此外，还合成了 2-苄基连接的锡/氮和硅/磷路易斯对。对它们对小分子反应的研究没有显示出任何反应性，这可能是由于苄基位置的旋转导致不利的预组织造成的。