(2R,5S)-methyl 4-bromo-5-cyclohexyl-5-methyl-3-phenyl-2-styryl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylate | 1395898-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (2R,5S)-methyl 4-bromo-5-cyclohexyl-5-methyl-3-phenyl-2-styryl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylate
• CAS: 1395898-08-4
• 化学式: C₂₇H₂₉BrO₃
• 分子量: 481.429
• InChiKey: ZUCFHBICQUYVRR-JVRAFUGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.79
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-diazo-4-phenylbut-3-enoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dirhodium tetrakis(S-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) 作用下， 以 水 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,5S)-methyl 4-bromo-5-cyclohexyl-5-methyl-3-phenyl-2-styryl-2,5-dihydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化串联叶立德形成/[2,3]-供体/受体类卡宾醇和炔丙醇之间的Sigmatropic重排对联烯的对映选择性合成的范围和机理分析

  摘要：

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于

  DOI：

  10.1021/ja3061529