(S)-N-4-methylbenzylidene-4-methylbenzenesulfinamide | 182013-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-4-methylbenzylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-N-(p-methylbenzylidene)-p-toluenesulfinamide
• CAS: 182013-95-2
• 化学式: C₁₅H₁₅NOS
• 分子量: 257.356
• InChiKey: WCXRBYGZLROBPS-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.2±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-4-methylbenzylidene-4-methylbenzenesulfinamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 (Ss,2R)-(+)-2-p-tolyl-1-( p-tolylsulfinyl)azetidine
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of activated 2-arylazetidines via imino-aldol reaction

  摘要：

  一种高度立体选择性的合成方法已经开发出来，涉及酯烯醇酸盐与醛亚胺的亚胺-醛醇反应，用于合成N-磺酰基和N-亚磺酰基氮杂环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c5ob01140j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯亚磺酰胺 、 对甲基苯甲醛 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到(S)-N-4-methylbenzylidene-4-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  流动不对称曼尼希反应立体选择性合成β-氨基酸衍生物

  摘要：

  已经使用不对称曼尼希反应证明了 β-氨基酸衍生物的连续流动合成。在室温下，在流动反应器中，在 10 秒内成功制备了乙酸叔丁酯的烯醇化物，并在较短的停留时间（40 秒）内立体选择性地以中等至良好的收率获得了所需的 β-氨基酸衍生物。在流动反应器中曼尼希产品的连续 N-烷基化也在 DMPU 的存在下实现，以良好的产率提供 N-烷基化的 β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20170194

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl-Substituted 2,5-Dihydropyrroles from Optically Active Aza-Baylis−Hillman Adducts. Formal Synthesis of (−)-Trachelanthamidine.
  作者：Shingo Ishikawa、Fumiaki Noguchi、Akio Kamimura

  DOI：10.1021/jo100315j

  日期：2010.6.4

  the corresponding 2,3-disubstituted pyrrolidine in good yield. The stereoselectivity of the hydrogenation was sensitive to the presence or absence of the protective group in the C2-side chain. The TBS-protected 2,5-dihydropyrrole gave a 1:1 mixture of the cis/trans isomers, while free alcohol afforded the trans-2,3-disubstituted pyrrolidine in a selectivity of 6:1. The formal synthesis of (−)-trachelanthamidine

  通过不对称的氮杂-Baylis-Hillman等效反应和随后的闭环易位反应，制备了一系列旋光的2-烷基取代的2,5-二氢吡咯。光学活性的氮杂-Baylis-Hillman加合物经历了平稳的两步转化为N-烯丙基-β-氨基-α-亚甲基酯的收率很高，几乎可以通过Grubbs催化剂催化的RCM反应定量地获得手性2,5-二氢吡咯，这是氮杂杂环合成的潜在前体。进行转化而不会损失起始原料的光学纯度。检验了该方法在（-）-trachelanthamidine中的合成应用。2，5-二氢吡咯的氢化顺利进行，以良好的产率得到相应的2，3-二取代的吡咯烷。氢化的立体选择性对C 2侧链中是否存在保护基敏感。TBS保护的2，5-二氢吡咯得到顺式/反式异构体的1：1混合物，而游离醇提供了反式-2,3-二取代的吡咯烷的选择性为6：1。（-）-trachelanthamidine的正式合成是从手性亚磺酰亚胺中分11步完成的
• Synthesis of Highly Functionalized Pyrrolidines via a Selective Iodide-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo802049u

  日期：2008.11.7

  iodide-mediated, tandem Mannich/cyclization to afford trans-2,3-disubstituted pyrrolidines from methylenecyclopropyl amides in good to excellent yields and selectivities. The reaction scope has been drastically expanded to include a wide array of aromatic, heteroaromatic and alpha,beta-unsaturated imines, as well as a variety of methylenecyclopropyl amides. Additionally, mechanistic studies were carried out

  该手稿描述了一种高度选择性的碘化物介导的串联曼尼希/环化反应，可从亚甲基环丙基酰胺获得反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有良好的产率和选择性。反应范围已大大扩大，包括各种各样的芳族，杂芳族和α，β-不饱和亚胺，以及各种亚甲基环丙基酰胺。另外，进行了机械研究，以确定使用氘代底物的开环/闭环机理的性质。这些研究的结果表明，其主要机制是S（N）2 / S（N）2开环/闭环，并且碘或碘化物介导的碘烯醇酸酯异构化很可能发生。
• Asymmetric Synthesis of Ethoxydienamines in Superbasic Medium Mediated by Chiral Sulfinyl Group
  作者：Marco Blangetti、Gianluca Croce、Annamaria Deagostino、Eleonora Mussano、Cristina Prandi、Paolo Venturello

  DOI：10.1021/jo1024943

  日期：2011.3.18

  SN-sulfinyl imines) afforded N-sulfinyl alkoxydienyl amines 4 with high diastereoselectivity. Functionalized enantiopure alkoxydienyl amines 5 were then easily obtained upon the selective removal of the chiral auxiliary under mild conditions. Moreover, the further hydrolysis of the alkoxydienyl moiety gave access to protected enantiopure β-keto amines 7.

  直接加入的金属化alkoxydiene 2，从α，β不饱和醛缩醇得到1通过LIC-KOR-促进缀合的消除反应，以对映体纯sulfinimines 3（两者ř和小号ñ -亚磺酰基亚胺）得到ñ -亚磺酰基alkoxydienyl胺4与高非对映选择性。然后在温和条件下选择性除去手性助剂后，容易获得官能化对映体纯的烷氧基二烯基胺5。此外，烷氧基二烯基部分的进一步水解获得了受保护的对映纯β-酮胺7。
• Synthesis of Enantiomerically Pure <i>anti</i>-1,2-Diaryl and <i>syn</i>-1,2-Alkylaryl <i>vic</i>-Selenoamines
  作者：José L. García Ruano、Esther Torrente、Inés Alonso、Mercedes Rodriguez、Ana M. Martín-Castro、Alessandro Degl’Innocenti、Lucrezia Frateschi、Antonella Capperucci

  DOI：10.1021/jo202611v

  日期：2012.2.17

  Phenylselenyl benzylcarbanion stabilized by an (S)-2-p-tolylsulfinyl group evolves in a highly stereoselective way in the reactions with (S)-N-(p-tolylsulfinyl)imines at -98 degrees C affording diastereomerically pure 1,2-selenoamino derivatives in good yields. The syn or anti relationship of the obtained compounds depends on the alkyl or aryl character of the imine. They are easily transformed into enantiomerically pure (1R,2S)-1-aryl [or (1S,2S)-1-alkyl]-2-(phenylseleno)-2-phenylethylamines by reaction with t-BuLi and subsequent methanolysis of the generated sulfinamide derivatives with TFA.
• Synthesis of Enantiomerically Pure 1,2-Disubstituted 2-Selenoamines
  作者：Esther Torrente、García Ruano José Luis、Ana Maria Martín-Castro、Alessandro Degl'Innocenti、Antonella Capperucci、Lucrezia Frateschi

  DOI：10.1080/10426507.2010.536062

  日期：2011.5.1