(4-bromo-4-methylcyclohexyl)benzene | 1615227-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-bromo-4-methylcyclohexyl)benzene
• CAS: 1615227-13-8
• 化学式: C₁₃H₁₇Br
• 分子量: 253.182
• InChiKey: AOGNXPLSXBPEKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉 、 (4-bromo-4-methylcyclohexyl)benzene 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到1-(1-methyl-4-phenylcyclohexyl)-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的钯催化未活化烷基溴的CH键的自由基烷基化

  摘要：

  本文报道了一种新型的可见光光氧化还原体系，其中Pd（PPh 3）4是实现N-芳基四氢异喹啉中C（sp 3）-H键与未活化烷基溴的第一个直接交叉偶联的唯一催化剂。此外，杂芳烃的分子内和分子间烷基化反应也在温和的反应条件下进行。各种叔，仲和伯烷基溴经过反应生成C（sp 3）-C（sp 3）和C（sp 2）-C（sp 3）债券，收益率中等至极高。这些氧化还原中性反应具有广泛的底物范围（> 60个示例），良好的功能基团耐受性和易于生成的四元中心。机理研究表明，简单的钯配合物充当可见光光催化剂，自由基参与该过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201704513
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-4-phenylcyclohexan-1-ol 在 氢溴酸 、 lithium bromide 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到(4-bromo-4-methylcyclohexyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烷基亲电试剂的铁催化硼酸化

  摘要：

  使用低成本的乙酰乙酸铁 (III) (Fe(acac)3) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 可以使卤代烷与双（频哪醇）二硼直接交叉偶联。这种方法允许对活化或未活化的伯、仲和叔溴化物进行硼酸化。此外，甚至苄基或烯丙基氯化物、甲苯磺酸盐和甲磺酸盐的硼酸化也是可能的。反应在室温下的温和条件下进行，并显示出广泛的官能团兼容性和“稳健性”，如通过改进的 Glorius 稳健性筛选所测量的。

  DOI：

  10.1021/ja505199u

文献信息

• Three-Component, Interrupted Radical Heck/Allylic Substitution Cascade Involving Unactivated Alkyl Bromides
  作者：Huan-Ming Huang、Peter Bellotti、Philipp M. Pflüger、J. Luca Schwarz、Bastian Heidrich、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c03239

  日期：2020.6.3

  (tertiary) alkyl halides remains an unmet challenge owing to unavoid-able β-hydride elimination. Herein, we show that a modular, practical and general palladium catalyzed, radical three-component coupling can indeed overcome the aforementioned limitations through an interrupted Heck/allylic substi-tution sequence mediated by visible light. Selective 1,4-difunctionalization of unactivated 1,3-dienes, such

  开发有效和选择性的策略来处理包含（多）立体中心的复杂架构，一直是学术界和工业界的一个长期综合挑战。催化级联反应代表了一种从简单原料中快速利用分子复杂性的有力手段。不幸的是，由于不可避免的 β-氢化物消除，进行涉及未活化（叔）烷基卤化物的级联 Heck 型反应仍然是一个未解决的挑战。在此，我们展示了模块化、实用且通用的钯催化的自由基三组分偶联确实可以通过可见光介导的中断的 Heck/烯丙基取代序列克服上述限制。未活化的 1,3-二烯（如丁二烯）的选择性 1,4-双官能化，通过使用不同的市售氮基、氧基、硫基或碳基亲核试剂和未活化的烷基溴（>130 个实例，大多数 >95:5 E/Z，>20:1 rr）实现了这一目标。连续的 C(sp3)-C(sp3) 和 CX (N、O、S) 键已被有效构建，具有广泛的范围和高官能团耐受性。该策略的灵活性和多功能性已在复杂醚、砜和叔胺产品的克级反应和流线型合成
• Site‐Selective 1,2‐Dicarbofunctionalization of Vinyl Boronates through Dual Catalysis
  作者：Shang‐Zheng Sun、Yaya Duan、Riccardo S. Mega、Rosie J. Somerville、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.201916279

  日期：2020.3.9

  A modular, site-selective 1,2-dicarbofunctionalization of vinyl boronates with organic halides through dual catalysis is described. This reaction proceeds under mild conditions and is characterized by excellent chemo- and regioselectivity. It thus represents a complementary new technique for preparing densely functionalized alkyl boron architectures from simple and accessible precursors.

  描述了通过双重催化将硼酸乙烯基酯与有机卤化物进行模块化，位置选择性的1,2-二苯官能化。该反应在温和的条件下进行，并具有出色的化学选择性和区域选择性。因此，它代表了一种补充性新技术，该技术可用于从简单易接近的前体制备致密官能化的烷基硼结构。
• Nickel-Catalyzed Reductive Allylation of Tertiary Alkyl Halides with Allylic Carbonates
  作者：Haifeng Chen、Xiao Jia、Yingying Yu、Qun Qian、Hegui Gong

  DOI：10.1002/anie.201705521

  日期：2017.10.9

  of all C(sp3) quaternary centers has been successfully achieved under Ni‐catalyzed cross‐electrophile coupling of allylic carbonates with unactivated tertiary alkyl halides. For allylic carbonates bearing C1 or C3 substituents, the reaction affords excellent regioselectivity through the addition of alkyl groups to the unsubstituted allylic carbon terminus. The allylic alkylation method also exhibits

  在烯丙基碳酸酯与未活化叔烷基卤化物的镍催化交叉亲电子偶联下，已成功实现了所有C（sp 3）季铵盐中心的构建。对于带有C1或C3取代基的烯丙基碳酸酯，该反应通过向未取代的烯丙基碳末端加成烷基而提供了优异的区域选择性。烯丙基烷基化方法还具有出色的官能团相容性，并提供具有高E 选择性的产品。
• Irradiation-Induced Palladium-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Heteroarenes with Tertiary and Secondary Alkyl Bromides
  作者：Rui Shang、Yao Fu、Guang-Zu Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1592000

  日期：2018.8

  Published as part of the Special Topic Modern Radical Methods and their Strategic Applications in Synthesis Abstract A palladium catalyst in combination with two types of phosphine ligands efficiently catalyzes direct C–H alkylation of heteroarenes with secondary and tertiary alkyl bromides under irradiation conditions. Irradiation of blue light-emitting diodes (blue LEDs) effectively excites phosphine-ligated

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。 钯催化剂与两种类型的膦配体结合可以有效地催化在辐照条件下用仲烷基和叔烷基溴化物直接催化杂芳烃的直接C–H烷基化。蓝色发光二极管（蓝色LED）的辐照有效地激发了膦连接的钯催化剂，以促进烷基溴化物的氧化加成，并且还激发了烷基钯物质，从而使烷基自由基的产生与杂芳烃反应。
• Hydrohalogenation of Unactivated Alkenes Using a Methanesulfonic Acid/Halide Salt Combination
  作者：Jean-François Paquin、Xavier Bertrand、Pascal Paquin、Laurent Chabaud

  DOI：10.1055/s-0040-1719856

  日期：2022.3

  hydroiodination of unactivated alkenes using methanesulfonic acid and inorganic halide salts (CaCl2, LiBr, LiI) in acetic acid are reported. This approach uses readily available and inexpensive reagents to provide the alkyl halides in up to 99% yield. An example of deuteriochlorination using deuterated acetic acid as the solvent is also demonstrated.

  报道了在乙酸中使用甲磺酸和无机卤化物盐（CaCl 2、LiBr、LiI）对未活化的烯烃进行氢氯化、氢溴化和氢碘化。该方法使用容易获得且价格低廉的试剂以高达 99% 的产率提供烷基卤化物。还展示了使用氘化乙酸作为溶剂的氘化氯化的例子。