(2S,4S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine | 1393092-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: (2S,4S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine
• 英文别名: (2S,4S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[b][1,4]-diazepine；(S,S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine
• CAS: 1393092-52-8
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂
• 分子量: 300.403
• InChiKey: YGAWOVKTHMTFJD-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine 、 苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(2S,4S)-(2,4-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b][1,4]diazepin-1-yl)-(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  1,5-苯二氮卓类的铱催化立体选择性转移氢化

  摘要：

  N-保护的2,4-二取代-1,5-苯并二氮杂和二苯并[1,5]氧杂/硫氮杂的铱催化高度立体选择性转移氢化在酸性条件下在水溶剂中实现，甲酸为氢化物供体。在与非对映选择性问题相关的所有情况下，仅获得反式产物。催化剂效率高度依赖于基材的电子和空间特性。拓扑分析氢化物传递的攻角显示，立体电子学上，N-保护基团和空间大的氢化铱中间体之间的空间相互作用构成了出色的立体化学控制的主要贡献者。使用 DCO 2也可以获得高度氘代产品D 作为氘化物供体。观察到的主要动力学同位素效应（k H / k D = 4.24）表明通过β-氢化物消除形成氢化铱应该是速率决定步骤（C-H键断裂）。还从概念上证明了手性修饰的铱催化剂在外消旋 1,5-苯二氮卓类化合物的化学拆分中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01006
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dihydro-2,4-diphenyl-1H-benzo[b][1,5]diazepine 在 3-(2,3-dihydro-benzothiazol-2-yl)-phenol 、 C₇₄H₈₉O₄P 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以94%的产率得到(2S,4S)-2,4-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸转移加氢不对称合成四氢苯并二氮杂卓的动态动力学拆分方法

  摘要：

  四氢苯并二氮杂卓的不对称合成是通过新合成的手性磷酸与具有氢键供体取代基的苯并噻唑啉转移氢化而实现的。该方法适用于各种外消旋二氢苯并二氮杂卓，利用动态动力学拆分，以良好的非对映选择性和对映选择性，以良好的收率得到相应的产物。此外，理论研究充分阐明了在3,3'-位的大取代基对催化剂和苯并噻唑啉上的氢键供体取代基的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201601611

文献信息

• Enantioselective synthesis of tunable chiral pyridine–aminophosphine ligands and their applications in asymmetric hydrogenation
  作者：Youran Liu、Fei Chen、Yan-Mei He、Chenghao Li、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/c9ob00770a

  日期：——

  ligands were enantioselectively synthesized based on chiral 2-(pyridin-2-yl)-substituted 1,2,3,4-tetrahydroquinoline scaffolds, which were obtained in high yields and with excellent enantioselectivities via ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-(pyridin-2-yl)quinolines. The protocol features a wide substrate scope and mild reaction conditions, enabling scalable synthesis. These chiral

  基于手性2-（吡啶-2-基）-取代的1,2,3,4-四氢喹啉骨架，对映选择性地合成了一个可调谐的手性吡啶-氨基膦配体的小型文库，该文库以高收率和优异的对映选择性通过钌催化的2-（吡啶-2-基）喹啉不对称氢化。该方案具有广泛的底物范围和温和的反应条件，可实现可扩展的合成。这些手性P，N配体已成功应用于Ir催化的基准烯烃和具有挑战性的七元环亚胺（包括苯并ze庚因和苯并二氮杂卓）的不对称加氢反应。在2,4-二芳基-3 H-苯并[ b ]氮杂和2,4-不对称氢化反应中，具有出色的对映和非对映选择性（高达99％ee和> 20：1 dr）和/或前所未有的化学选择性。二芳基-3 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂pine。
• Asymmetric Hydrogenation of 2,4-Disubstituted 1,5-Benzodiazepines Using Cationic Ruthenium Diamine Catalysts: An Unusual Achiral Counteranion Induced Reversal of Enantioselectivity
  作者：Zi-Yuan Ding、Fei Chen、Jie Qin、Yan-Mei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/anie.201200309

  日期：2012.6.4

  highly enantioselective hydrogenation of 2,4‐disubstituted 1,5‐benzodiazepines using chiral cationic ruthenium diamine catalysts (R,R)‐1 has been developed (see scheme; BArF=tetrakis(3,5‐bistrifluoromethylphenyl)borate). Either enantiomer of 2,4‐diaryl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzodiazepine derivatives could be obtained by using the same enantiomer of ligand but in the presence of a different achiral counteranion

  用另一种方法解决这个问题：已开发出使用手性阳离子钌二胺催化剂（R，R）-1对2,4-二取代的1,5-苯并二氮杂进行高度对映选择性加氢反应（参见方案; BArF = tetrakis（3,5-双三氟甲基苯基）硼酸酯）。2,4-二芳基-2,3,4,5-四氢-1 H-苯并二氮杂derivatives的对映异构体可以通过使用相同的配体对映异构体但存在不同的非手性抗衡阴离子来获得。
• 四氢喹啉骨架手性膦-氮配体及其制备方法和 应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN111848675B

  公开（公告）日：2021-09-07

  本发明涉及不对称催化氢化领域，具体涉及四氢喹啉骨架手性膦‑氮配体及其制备方法和应用。该四氢喹啉骨架手性膦‑氮配体具有式(1)所示的结构。本发明提供的四氢喹啉骨架手性膦‑氮配体，主要结构特征是具有吡啶基取代四氢喹啉骨架，可作为手性配体用于铱催化的不对称氢化反应中，可催化简单烯烃和亚胺的不对称氢化反应，催化效果显著，均可给出优异的对映选择性。