ethyl 4-oxo-2-phenylthio-4-(1-pyrrolidinyl)butyrate | 496909-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl 4-oxo-2-phenylthio-4-(1-pyrrolidinyl)butyrate
• 英文别名: Ethyl 4-oxo-2-phenylsulfanyl-4-pyrrolidin-1-ylbutanoate
• CAS: 496909-98-9
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: OCTONTRQZJNACN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-oxo-2-phenylthio-4-(1-pyrrolidinyl)butyrate 在 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以49%的产率得到4-hydroxy-3-phenylthio-1-(1-pyrrolidinyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  关于迈克尔向不对称富马酸衍生物中加成硫醇的区域选择性

  摘要：

  研究了硫醇的迈克尔加成到不对称富马酸衍生物中的区域化学。锂阳离子的存在很好地控制了向不对称富马酸二酯的共轭加成，并且以高度选择性的方式制备了两种可能的区域异构体之一。富马酸酯酰胺进行区域选择性迈克尔加成反应，该加成反应由碱的存在与否控制。两种区域异构体均制备成几乎非对映异构的纯形式。当前对区域化学的控制可以通过使质子或锂阳离子与羰基配位或不配位而增加的活性位点的变化因素来解释。为了阐明区域选择性的起源，在竞争条件下测量了硫醇与丙烯酸酯衍生物的共轭加成的相对速率。丙烯酸乙酯与硫醇的反应速度比丙烯酸叔丁酯和锂阳离子的存在增加了速率差。在碱的存在下，丙烯酸乙酯提供的加合物比丙烯酰胺快得多，而在非碱性条件下，丙烯酰胺显示出比​​酯更高的反应性。在迈克尔/醛醇缩合反应中也观察到了这种区域选择性，并且以立体选择性的方式制备了多取代的γ-丁内酯。这里引入的硫基用作离去基团，并且开发了便利的β-，γ-和δ-内酰胺的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.007
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 (E)- 4-oxo-4-(pyrrolidine-1-yl)-2-butenoic acid ethyl ester 反应 48.0h， 以89%的产率得到ethyl 4-oxo-2-phenylthio-4-(1-pyrrolidinyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  关于迈克尔向不对称富马酸衍生物中加成硫醇的区域选择性

  摘要：

  研究了硫醇的迈克尔加成到不对称富马酸衍生物中的区域化学。锂阳离子的存在很好地控制了向不对称富马酸二酯的共轭加成，并且以高度选择性的方式制备了两种可能的区域异构体之一。富马酸酯酰胺进行区域选择性迈克尔加成反应，该加成反应由碱的存在与否控制。两种区域异构体均制备成几乎非对映异构的纯形式。当前对区域化学的控制可以通过使质子或锂阳离子与羰基配位或不配位而增加的活性位点的变化因素来解释。为了阐明区域选择性的起源，在竞争条件下测量了硫醇与丙烯酸酯衍生物的共轭加成的相对速率。丙烯酸乙酯与硫醇的反应速度比丙烯酸叔丁酯和锂阳离子的存在增加了速率差。在碱的存在下，丙烯酸乙酯提供的加合物比丙烯酰胺快得多，而在非碱性条件下，丙烯酰胺显示出比​​酯更高的反应性。在迈克尔/醛醇缩合反应中也观察到了这种区域选择性，并且以立体选择性的方式制备了多取代的γ-丁内酯。这里引入的硫基用作离去基团，并且开发了便利的β-，γ-和δ-内酰胺的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.007

文献信息

• Regioselective Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters
  作者：Akio Kamimura、Norikazu Murakami、Kakuteru Yokota、Masashi Shirai、Hiroaki Okamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01824-5

  日期：2002.10

  The regiochemistry of the Michael addition of thiols to tertiary fumaric amide esters was efficiently controlled in the presence or absence of base; either of the two isomers was prepared in a highly selective way.

  在存在或不存在碱的情况下，可以有效地控制硫醇向叔富马酰胺酯的迈克尔加成反应的区域化学。两种异构体中的任何一种都是以高度选择性的方式制备的。