3-methyl-4-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline | 1570066-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline
• 英文别名: 5-Methyl-6-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline；5-methyl-6-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline
• CAS: 1570066-60-2
• 化学式: C₁₈H₁₄N₂
• 分子量: 258.323
• InChiKey: GIEAXHKAPIIFSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 3-苯基吡唑 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium acetate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 水 为溶剂， 以29 %的产率得到3-methyl-4-phenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical rhodium catalysed alkyne annulation with pyrazoles through anodic oxidation – a metal oxidant/additive free methodology

  摘要：

  报道了一种铑（III）催化的电化学C-H芳构化反应，使用吡唑与炔烃反应，而不需要使用金属氧化剂/添加剂。

  DOI：

  10.1039/d2ob02306g

文献信息

• Combined Experimental and Computational Investigations of Rhodium- and Ruthenium-Catalyzed C–H Functionalization of Pyrazoles with Alkynes
  作者：Andrés G. Algarra、Warren B. Cross、David L. Davies、Qudsia Khamker、Stuart A. Macgregor、Claire L. McMullin、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/jo402592z

  日期：2014.3.7

  which then undergoes C–H bond cleavage via proton transfer to acetate. For the reaction of 3-phenyl-5-methylpyrazole with 4-octyne kH/kD = 2.7 ± 0.5 indicating that C–H bond cleavage is rate limiting in this case. However, H/D exchange studies, both with and without added alkyne, suggest that the migratory insertion transition state is close in energy to that for C–H bond cleavage. In order to model

  关于炔烃与3-芳基吡唑在[Rh（MeCN）3 Cp *] [PF 6 ] 2和[RuCl 2（p- cymene）] 2催化剂上偶联机理的详细实验和计算研究已报道。密度泛函理论（DFT）的计算表明一种机制涉及连续的N–H和C–H键激活，HOAc /炔烃交换，迁移插入和C–N还原偶联。对于铑，C-H键活化是包括κ一个两步过程2 -κ 1个位移乙酸，得到agostic中间体，其然后通过质子转移到乙酸经历C-H键断裂。用于3-苯基-5-甲基吡唑与4-辛炔的反应k H / k D = 2.7±0.5，表明在这种情况下C–H键的裂解是限速的。但是，无论是否添加炔烃，H / D交换研究都表明，迁移插入过渡态的能量与C–H键断裂的能量接近。为了正确地对此结果建模，DFT计算必须采用完整的实验系统，并包括色散效应的处理。在Ru（p -cymene）}处计算出明显更高的整体催化势垒，其限速过程仍为CH活化。然而，这是现在对应于κ一个一步法2
• Electrochemical rhodium catalysed alkyne annulation with pyrazoles through anodic oxidation – a metal oxidant/additive free methodology
  作者：Subban Kathiravan、Prasad Anaspure

  DOI：10.1039/d2ob02306g

  日期：——

  A rhodium(iii) catalysed electrochemical C–H annulation of alkynes with pyrazole without using metal oxidants/additives is reported.

  报道了一种铑（III）催化的电化学C-H芳构化反应，使用吡唑与炔烃反应，而不需要使用金属氧化剂/添加剂。