摘要:
描述了八齿Schiff碱杯形吡咯配体L的一系列双核钴配合物的合成和表征。钴(II)配合物[Co 2(L)]是通过氨基转移法制备的,发现在固态和溶液中采用楔形的Pac-man几何构型。将该化合物暴露于双氧导致形成过氧化物[Co 2(O 2)(L)]和超氧化物[Co 2(O 2(L)]] +络合物的90:10混合物,其中过氧配体发现在固态的吡啶和乙腈加合物中的双核裂口中以鲍林模式结合鲍林。双氧化合物也可以直接由Co(OAc)2和H制备4 L的碱的存在下在有氧条件下。使用循环伏安法和旋转环盘电化学方法研究了这种化合物混合物催化的双氧还原,在酸性二茂铁溶液中使用紫外可见分光光度法进行了研究,尽管未观察到过氧化物的形成,但反应速度缓慢且营业额有限。催化剂材料的失活被认为是由于形成稳定的羟基桥联双核络合物(例如[Co 2(OH)(L)] +,其示例在结构上得到了表征,而催化静止点即超氧阳离子则是通过独