(Z)-dimethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate | 1115365-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-dimethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate
• 英文别名: N-[(Z)-2-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-phenylethenyl]acetamide
• CAS: 1115365-44-0
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₄P
• 分子量: 269.237
• InChiKey: SQJLCUQZTRDOKM-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  70.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-dimethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (R,S)-Josiphos 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0~22.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 30.0h， 以72%的产率得到dimethyl 2-acetylamino-2-phenylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium complexes of (R)-Me-CATPHOS and (R)-(S)-JOSIPHOS: highly enantioselective catalysts for the asymmetric hydrogenation of (E)- and (Z)-β-aryl-β-(enamido)phosphonates

  摘要：

  Rhodium complexes of (R)-Me-CATPHOS and (R)-(S)-JOSIPHOS form a complementary pair of catalysts for the highly efficient asymmetric hydrogenation of a selection of (E)- and (Z)-beta-aryl-beta-(enamido)phosphonates, respectively, in the majority of cases giving excellent yields and ee's in excess of 99%: the highest to be reported for this Class Of substrate. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.023
• 作为产物：
  描述：

  1-(乙酰氨基)-1-苯乙烯 、 亚磷酸二甲酯 在 manganese(III) acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到(Z)-dimethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  室温下乙酰丙酮锰（III）介导的磷酸化

  摘要：

  在温和条件下，乙酰丙酮锰（III）介导的酰胺和氧化膦的交叉脱氢偶联具有高度的Z选择性磷酸化作用。该反应显示出广泛的底物范围和官能团相容性。DFT研究表明Z产物的形成大概是由于分子内氢键的存在。可以通过还原和水解产物轻松获得β-氨基膦。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800585

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Phosphorylation of Enamido C(sp² )-H Bonds: A General Route to β-Amido-vinylphosphonates
  作者：Baokun Qiao、Hao-Qiang Cao、Yin-Jun Huang、Yue Zhang、Jing Nie、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201800262

  日期：2018.9

  the synthesis of C–P bonds has been an important focus of research. We herein report a Pd‐catalyzed enamido C(sp2)–H phosphorylation for direct construction of C–P bonds under simple and convenient conditions without the need for additional ligands or directing groups. The present reaction can tolerate a wide range of functional groups, and furnish a variety of phosphorylation products including t

  有机磷化合物是现代制药，农业化学和材料科学中必不可少的结构。新型的合成C-P键的有效方法一直是研究的重点。我们在此报告了一种Pd催化的烯键化C（sp 2）-H磷酸化，可在简单方便的条件下直接构建C-P键，而无需其他配体或指导基团。本反应可耐受多种官能团，并提供多种磷酸化产物，包括四取代乙烯基β-氨基膦酸酯，否则很难获得。该方案还被例示为生物活性天然产物的后期修饰，适用于大规模合成。
• Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α- and β-enamido phosphonates: highly enantioselective access to amino phosphonic acids
  作者：Hong-Quan Du

  DOI：10.1039/d2ob01419j

  日期：——

  Catalytic asymmetric hydrogenation of α- and β-enamido phosphonates was developed using a complex formed in situ through a chiral hybrid phosphine-bicyclic bridgehead phosphoramidite ligand and rhodium metal precursor as the catalyst. This strategy afforded a wide variety of substrates in excellent yield (96–99%) and enantiomeric excess (≤99%) with very low catalyst loading (S/C up to 10 000) and relatively

  使用通过手性杂化膦-双环桥头亚磷酰胺配体和铑金属前体原位形成的络合物作为催化剂，开发了 α- 和 β- 烯酰氨基膦酸酯的催化不对称氢化。该策略以极低的催化剂负载量（S/C 高达 10 000）和相对温和的反应条件提供了多种底物，具有出色的收率（96-99%）和对映体过量（≤99%）。进一步的研究表明氢化反应只发生在 C没有互变异构化为亚胺形式的烯酰胺磷酸酯阶段的 C 键。氢化产物的串联水解反应以相当高的产率得到相应的 α- 和 β- 氨基膦酸，可作为生物有机化学、药物化学和有机合成的多用途基础材料。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Unsaturated Phosphonates by ClickFerrophos Ligands
  作者：Takashi Konno、Kenta Shimizu、Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/jo300129m

  日期：2012.4.6

  Newly developed ClickFerrophos II ligands were applied in the hydrogenation of alpha,beta-unsaturated phosphonates. The use of a rhodium/ClickFerrophos II catalyst was examined in the hydrogenation of fimctionalized alpha,beta-unsaturated phosphonates and was revealed to be effective for beta-alkyl-beta-aryl or beta-dialkyl phosphonates, (Z)-beta-enolester phosphonates, and alpha-phenylethenyl phosphonates, producing the corresponding chiral phosphonates in good yields with high enantioselectivities (up to 96% ee).