ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate | 4729-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
• 英文别名: ethyl endo-6-bicyclo<3.1.0>hexanecarboxylate；ethyl endo-6-Bicyclo[3.1.0]hexanecarboxylate；Bicyclo<3.1.0>hexan-6endo-carbonsaeureethylester；Bicyclo[3.1.0]hexan-6endo-carbonsaeureethylester
• CAS: 4729-28-6；72229-06-2；4729-29-7
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: VVKKUHDTEJVVHE-RNLVFQAGSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 环戊烯 在 C₂₀H₂₁ClN₃ORh 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到ethyl bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用具有螯合N-杂环亚氨基卡宾配体的新型Rh（I）催化剂，与重氮乙酸乙酯一起进行高度顺式选择性环丙烷化反应

  摘要：

  具有结构特征的Rh（I）亚氨基卡宾络合物（N，C）Rh（CO）Cl被AgOTf活化，可作为高顺式选择性催化剂用于重氮基乙酸乙酯对取代的苯乙烯和其他烯烃的环丙烷化反应（11个例子，10- 99％的收率，高达> 99％的顺式选择性）。

  DOI：

  10.1021/ol802591j

文献信息

• Binuclear Copper Complexes and Their Catalytic Evaluation
  作者：Raj K. Das、Mithun Sarkar、S. M. Wahidur Rahaman、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/ejic.201101283

  日期：2012.4

  dichloromethane. The two copper atoms in complex 1 are bridged by two L 1 ligands in a trans disposition; the naphthyridine nitrogen atoms bridge two copper centers and the carbonyl oxygen atoms occupy sites trans to the Cu···Cu vector. The metal···metal distance is 2.4594(6) A. In contrast, in complex 2, each of the two L 2 ligands bind to the two copper atoms through one naphthyridine nitrogen, a deprotonated amide

  已经合成了两种双核铜配合物 [Cu I (L 1 )} 2 ][OTf] 2 (1) 和 [Cu II (L 2 )Cl} 2 ] (2) 并对其进行了结构表征。[(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)氨基}羰基]二茂铁(L 1 )与[Cu(CH 3 CN) 4 ][OTf]在二氯甲烷中反应得到配合物1 N-(5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基)-1-甲基吡咯烷-2-甲酰胺(L 2 H)过夜处理得到二铜(II)配合物2 [Cu(CH 3 CN) 4 ][BF 4 ] 在二氯甲烷中。配合物 1 中的两个铜原子由两个 L 1 配体以反式配置桥接；萘啶氮原子桥接两个铜中心，羰基氧原子占据与 Cu…Cu 载体相反的位置。金属...金属距离为 2.4594(6) A。相比之下，在配合物 2 中，两个 L 2 配体中的每一个都通过一个萘啶氮、一个去质子化的酰胺和一个脯氨酸氮原子与两个铜原子结
• Effects of secondary interactions on the stereochemical outcome of rhodium (II) carboxylate-catalysed cyclopropanation of olefins
  作者：A. Demonceau、A.F. Noels、A.J. Hubert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90524-1

  日期：1990.1

  In cyclopropanation reactions of olefins catalysed by various dirhodium(II) tetracarboxylates, it is shown that besides the well-recognized electronic and steric effets, secondary interactions between the carbenoid complex and the substrate largely determine the stereoselectivity of the cyclopropanes.

  结果表明，在各种四羧酸二（二氢）合吡啶鎓（Ⅱ）催化的烯烃的环丙烷化反应中，除了公认的电子和空间效应外，类胡萝卜素配合物与底物之间的次要相互作用很大程度上决定了环丙烷的立体选择性。
• Highly <i>cis</i>-Selective Rh(I)-Catalyzed Cyclopropanation Reactions
  作者：Marianne Lenes Rosenberg、Klára Vlašaná、Nalinava Sen Gupta、David Wragg、Mats Tilset

  DOI：10.1021/jo102140z

  日期：2011.4.15

  highly cis-diastereoselective Rh(I) cyclopropanation catalysts has been significantly improved by a systematic study of different reaction parameters (catalyst activation, solvent, temperature, stoichiometry). The catalyst efficiency and diastereoselectivity were enhanced by changing the activating agent from AgOTf to NaBArf. With this new system, the Rh(I) catalyst was shown to be a highly efficient

  通过对不同反应参数（催化剂活化，溶剂，温度，化学计量）的系统研究，可以显着提高最近报道的高度顺式-非对映选择性的Rh（I）环丙烷化催化剂的性能。通过将活化剂从AgOTf更改为NaBArf，可以提高催化剂的效率和非对映选择性。在这种新系统中，Rh（I）催化剂在α-重氮乙酸酯与一系列不同烯烃和取代衍生物之间的反应中被证明是高效且顺式-非对映选择性的环丙烷化催化剂。特别值得注意的是出色的反应性和顺式在重氮乙酸乙酯与环戊烯，2,5-二氢呋喃和苯并呋喃之间的反应中显示出β-非对映选择性，产率高达99％，顺式选择性大于99％。
• Concave Reagents 32: <i>syn</i>- and <i>anti</i>-Selective Cyclopropanation of Alkenes with Diazoacetates Catalyzed by Copper (i) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines
  作者：Frank Löffler、Martin Hagen、Ulrich Lüning

  DOI：10.1055/s-1999-3171

  日期：1999.11

  Two classes of concave 1,10-phenanthroline ligands 1 and 2 have been used in the copper(i) catalyzed cyclopropanation of several acyclic and cyclic alkenes 3 with three diazoacetates 4-6. The bimacrocyclic 2,9-diaryl-1,10-phenanthrolines 1 favor the anti-(trans- or exo-) cyclopropanation with anti/syn-selectivities of up to >99 : 1 (8g). In contrast, with the 1,10-phenanthroline bridged calix[6]arenes 2 as ligands a rarely observed syn-selective cyclopropanation was achieved. Methyl diazoacetate (6) showed the best syn-selectivities with anti/syn-ratios of up to 14 : 86 (9g).

  两类凹面1,10-菲咯啉配体1和2被用于铜(I)催化的数种非环和环烯烃3与三种二氮乙酸酯4-6的环丙烯化反应。双大环2,9-二芳基-1,10-菲咯啉1倾向于反（顺式或外源性）环丙烯化，具有高达>99 : 1的反/顺选择性（8g）。相比之下，使用1,10-菲咯啉桥接的贵族[6]芳烃配体2时，获得了罕见的顺选择性环丙烯化。甲基二氮乙酸酯（6）显示出最佳的顺选择性，反/顺比高达14 : 86（9g）。
• Concave Reagents,22. Cyclopropanation of Alkenes with Ethyl Diazoacetate: Copper(I) Complexes of Concave 1,10-Phenanthrolines as Diastereoselective Catalysts
  作者：Martin Hagen、Ulrich Lünig

  DOI：10.1002/cber.19971300215

  日期：1997.2

  Concave 1,10-phenanthrolines 1a–c have been used as ligands in the copper(I)-catalyzed cyclopropanation of alkenes 2 with ethyl diazoacetate. The complexes proved to be efficient cyclopropanation catalysts and exhibited an enhanced diastereoselectivity, particularly in the reactions of cyclic alkenes 2b–d. The preferred formation of exo-cyclopropanes 3b–d can be explained by the concave shape of these

  凹形1,10-菲咯啉1a–c已用作重氮乙酯在铜（I）催化的烯烃2环丙烷化中的配体。络合物被证明是有效的环丙烷化催化剂，并表现出更高的非对映选择性，特别是在环烯烃2b–d的反应中。外环丙烷3b-d的优选形成可以通过这些催化剂的凹形来解释。