methyl 2-diazo-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate | 18955-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate
• 英文别名: Butanoic acid, 2-diazo-4,4,4-trifluoro-3-oxo-, methyl ester
• CAS: 18955-89-0
• 化学式: C₅H₃F₃N₂O₃
• 分子量: 196.086
• InChiKey: UZCOCNDTRCWHAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate 在 氩 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 Methoxycarbonyltrifluormethylketen
  参考文献：
  名称：

  Maier, Guenther; Reisenauer, Hans Peter; Sayrac, Tugmac, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 6, p. 2192 - 2201

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以32%的产率得到methyl 2-diazo-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化芳基碘化物与酰基重氮乙酸酯的脱酰基交叉偶联反应合成芳重氮乙酸酯

  摘要：

  钯（0）催化的芳基碘化物和酰基重氮羰基化合物的脱酰基交叉偶联可在室温下在温和的反应条件下实现。偶联反应代表了合成芳基重氮羰基化合物的一种高效且通用的方法，该方法作为生成供体/受体取代的金属碳烯的前体已得到越来越广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201407653

文献信息

• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• Synthesis of Functionalized Silsesquioxane Nanomaterials by Rhodium‐Catalyzed Carbene Insertion into Si−H Bonds
  作者：Jake R. Jagannathan、Karina Targos、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/anie.202110417

  日期：2022.1.3

  Carbene insertion into Si−H bonds of silsesquioxane silanes was accomplished using RhII catalysis and diazo compounds as carbene precursors. Silsesquioxanes with up to eight Si−H bonds were functionalized up to gram-scale. Diazo compounds with a fluorinated octyl group and BODIPY fluorophore were accessed to highlight the utility of diazo chemistry. Further transformations including a cross-coupling

  使用 Rh II催化和重氮化合物作为卡宾前体将卡宾插入到倍半硅氧烷的 Si-H 键中。具有多达八个 Si-H 键的倍半硅氧烷被官能化到克级。访问具有氟化辛基和 BODIPY 荧光团的重氮化合物以突出重氮化学的效用。进一步的转化包括交叉偶联和酯脱保护被证明。
• Enantioselective Epoxypyrrolidines via a Tandem Cycloaddition/Autoxidation in Air and Mechanistic Studies
  作者：Kaixiu Luo、Yongqiang Zhao、Jiawei Zhang、Jia He、Rong Huang、Shengjiao Yan、Jun Lin、Yi Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03605

  日期：2019.1.18

  A tandem cycloaddition/autoxidation reaction between heterocyclic ketene aminals and diazoester in air is described for the enantioselective preparation of epoxypyrrolidines. Notably, the results of mechanistic studies suggest that epoxide was oxidized from an sp3 C–C single bond, which is of mechanistic and practical interest as this protocol may be suitable for constructing other bioactive heterocyclic

  描述了在空气中杂环烯酮缩醛和重氮酸酯之间的串联环加成/自氧化反应，用于对映体制备环氧吡咯烷。值得注意的是，机理研究的结果表明，环氧化物被sp 3 C–C单键氧化，这具有机理和实际意义，因为该方案可能适用于构建其他具有生物活性的环氧化物。
• Synthesis of 1,2,3,4,5,6,7-Heptasubstituted Cycloheptatrienes through Cycloaddition Reactions of Substituted Cyclopentadienones
  作者：Dmitry N. Platonov、Aleksandr Yu. Belyy、Ivan V. Ananyev、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/ejoc.201600516

  日期：2016.8

  substituents in the ring are suggested. The first method is based on cycloaddition of 2,5-dimethoxycarbonyl-3,4-diphenylcyclopentadienone with substituted cyclopropenes and allows cycloheptatrienes containing two or three electron-withdrawing substituents in the molecule to be obtained. The second method employs a cascade reaction between a substituted cyclopentadienone and appropriate vinyldiazoacetates

  提出了两种合成环中具有各种取代基的七取代环庚三烯的方案。第一种方法基于 2,5-二甲氧基羰基-3,4-二苯基环戊二烯酮与取代环丙烯的环加成反应，并允许获得分子中含有两个或三个吸电子取代基的环庚三烯。第二种方法采用取代的环戊二烯酮和合适的重氮乙酸乙烯酯之间的级联反应。它允许吸电子取代基的数量增加到五个。在所有情况下，七取代的环庚三烯仅作为可能的异构体之一形成。
• Less reactive dipoles of diazodicarbonyl compounds in reaction with cycloaliphatic thioketones – First evidence for the 1,3-oxathiole–thiocarbonyl ylide interconversion
  作者：Valerij A Nikolaev、Alexey V Ivanov、Ludmila L Rodina、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.3762/bjoc.9.309

  日期：——

  compound was diazoacetylacetone. In the case of dimethyl diazomalonate competitive 1,3-electrocyclization yielded the corresponding thiirane at elevated temperature, which after spontaneous desulfurization produced a tetrasubstituted alkene. To explain the observed temperature dependence of the main reaction product type obtained from dimethyl diazomalonate and 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutansmall

  无环重氮二羰基化合物在室温下与脂环族硫酮反应，例如 2,2,4,4-四甲基-3-硫氧环丁烷小分子，即西里尔-1-酮和金刚烷硫酮，通过级联过程，其中关键步骤是 1,5-中间体硫代羰基叶立德的电环化导致四取代的螺环 1,3-oxathioles。最具反应性的重氮二羰基化合物是重氮乙酰丙酮。在重氮丙二酸二甲酯的情况下，竞争性 1,3-电环化在高温下产生相应的硫杂丙环，其在自发脱硫后产生四取代烯烃。为了解释观察到的从重氮丙二酸二甲酯和 2,2,4,4-四甲基-3-硫代环丁烷中获得的主要反应产物类型的温度依赖性，即，