phosphoric acid diethyl ester 1-ethylsulfanyl-vinyl ester | 4529-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: phosphoric acid diethyl ester 1-ethylsulfanyl-vinyl ester
• CAS: 4529-73-1
• 化学式: C₈H₁₇O₄PS
• 分子量: 240.26
• InChiKey: AQLKZYHTWMWANM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S-ethyl 2-chloroethanethioate 、 亚磷酸三乙酯 生成 phosphoric acid diethyl ester 1-ethylsulfanyl-vinyl ester
  参考文献：
  名称：

  Gololobov,Yu.G. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 1246 - 1248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Comparative spectroscopic and theoretical studies on the conformation of some α-diethoxyphosphoryl carbonyl compounds and their α-ethylsulfonyl analogues 1
  作者：Paulo R. Olivato、Rubens Ruiz Filho、Julio Zukerman-Schpector、Maurizio Dal Colle、Giuseppe Distefano

  DOI：10.1039/b005501h

  日期：——

  Comparative νCO IR analysis of β-carbonylphosphonates [XC(O)CH2P(O)(OR)2: X = Me 1, Ph 2, OEt 3, NEt24 and SEt 5; R = Et] (series I) and β-carbonylsulfones [XC(O)CH2SO2R: X = Me 6, Ph 7, OEt 8, NEt29 and SEt 10; R = Et] (series II) along with ab initio 6-31G** calculations on 1a and 6a (R = Me) suggest the existence of only a single gauche conformer for series I. The negative carbonyl frequency shifts for both series follow approximately the electron-affinities of the π*CO orbital of the parent compounds MeC(O)X 11–15. The less positive asymmetric sulfonyl frequency shifts (ΔνSO2) for II in relation to the phosphoryl frequency shifts (ΔνPO) for I and the larger negative carbonyl frequency shifts for II with respect to the corresponding values for I are in line with the upfield 13C NMR chemical shifts of the carbonyl carbon for II compared to I. These trends agree with the shorter O(SO2)⋯C(CO) contact in comparison with the O(PO)⋯C(CO) one and are discussed in terms of Olp→π*CO charge transfer and electrostatic interactions, which are stronger for series II than for I, indicating that the sulfonyl oxygen atom is a better electron donor than the phosphoryl oxygen atom. Intrinsic geometrical parameters of OS–CH2 and OP–CH2 moieties seem to be responsible for this behaviour as indicated by X-ray study and ab initio calculations of dialkyl (methylsulfonyl)methylphosphonate MeSO2CH2P(O)(OR)2 (R = Et 18, Me 18a).

  δ-羰基膦酸盐[XC(O)CH2P(O)(OR)2：X = Me 1、Ph 2、OEt 3、NEt24 和 SEt 5；R = Et]（系列 I）和δ-羰基砜[XC(O) SO2R：X = Me 6、Ph 7、OEt 8、NEt29 和 SEt 10；R = Et]（系列 II），以及对 1a 和 6a（R = Me）进行的 ab initio 6-31G** 计算表明，系列 I 中只存在单一的高次构象。这两个系列的负羰基频移近似于母体化合物 MeC(O)X 11â15 的Ï*CO 轨道的电子亲和力。与 I 的磷酰频移 (δ½PO)相比，II 的不对称磺酰频移 (δ½SO2)较小，而与 I 的相应值相比，II 的负羰基频移较大，这与 II 与 I 相比羰基碳的上场 13C NMR 化学位移相一致。这些趋势与 O(SO2)â¯C(CO)接触比 O(PO)â¯C(CO)接触短的现象一致，并从 OlpâÏ*CO 电荷转移和静电相互作用的角度进行了讨论，II 系列的静电相互作用比 I 系列更强，表明磺酰基氧原子是比磷酰基氧原子更好的电子供体。对（甲磺酰基）甲基膦酸二烷基酯 MeSO2 (O)(OR)2 （R = Et 18, Me 18a）的 X 射线研究和 ab initio 计算表明，OSâCH2 和 OPâ 分子的内在几何参数似乎是造成这种行为的原因。
• Lomakina,V.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 1752 - 1757
  作者：Lomakina,V.I. et al.

  DOI：——

  日期：——