N2,N6-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine | 1160170-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N2,N6-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine
• 英文别名: N²,N⁶-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine；N,N’-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine；N,N'-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 1160170-29-5
• 化学式: C₂₁H₂₃N₃
• 分子量: 317.434
• InChiKey: FEVOFBRRVJXXAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  36.95
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 (4-甲基苯基)甲醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 Py2NPiPr2 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到N2,N6-bis(4-methylbenzyl)pyridine-2,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  轻度反应条件下铱（选择性）芳族胺和二胺与醇的选择性催化烷基化

  摘要：

  选择性胺烷基化：AP，N-配体稳定的铱络合物已被用作在（中等）反应温度和低至0.1 mol％Ir的催化剂载量下，将（杂）芳族胺与醇进行烷基化的有效催化剂（参见方案）。胺官能团的单烷基化催化剂的优异选择性也已被用于对称和非对称形式的二胺的N，N'-二烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200802318

文献信息

• Efficient and versatile catalysis of N-alkylation of heterocyclic amines with alcohols and one-pot synthesis of 2-aryl substituted benzazoles with newly designed ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes of PNS thiosemicarbazones
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Sellappan Selvamurugan、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki、Venkatachalam Ramkumar

  DOI：10.1039/c4dt00006d

  日期：——

  or As, L = 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene) thiosemicarbazone (PNS-H), 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)-N-methylthiosemicarbazone (PNS-Me), 2-(2-(diphenylphosphino)benzylidene)-N-phenylthiosemicarbazone (PNS-Ph)) have been synthesized and characterized by elemental analysis and spectroscopy (IR, UV-Vis, 1H, 13C, 31P-NMR) as well as ESI mass spectrometry. The molecular structures of complexes

  钌（II）羰基配合物，具有膦基官能化的PNS型硫代半碳酰胺配体[RuCl（CO）（EPh 3）（L）]（1-6）（E = P或As，L = 2-（2-（2-（二苯基膦基））亚苄基）缩氨基硫脲（PNS-H ），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基） - ñ -methylthiosemicarbazone （PNS-ME），2-（2-（二苯基膦基）亚苄基） - ñ -phenylthiosemicarbazone（PNS-PH））已通过元素分析和光谱法（IR，UV-Vis，1 H，13 C，31P-NMR）以及ESI质谱。配合物的分子结构1，2和6通过单晶X射线衍射分析来进行鉴定。分析表明，所有配合物均具有扭曲的八面体几何形状，配体以单负三齿PNS方式进行配位。所有钌络合物（1-6）均作为杂芳族胺与醇进行N-烷基化的催化剂进行了测试。值得注意的是，发现配合物2是用于多种杂环胺与醇的N-烷基化的非常
• An Efficient Homogenized Ruthenium(II) Pincer Complex for <i>N</i> -Monoalkylation of Amines with Alcohols
  作者：Fa-Liu Yang、Ying-Hui Wang、Yong-Feng Ni、Xiang Gao、Bing Song、Xinju Zhu、Xin-Qi Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201700486

  日期：2017.6.30

  An ionic 2,6-bis(imidazo[1,2-α]pyridin-2-yl)pyridine-based N^N^N pincer ruthenium(II) complex exhibited high efficiency in the C–N bond formation between amines and alcohols by the “borrowing hydrogen” (BH) or “hydrogen autotransfer” (HA) concept. The synthetic protocol selectively generated monoalkylated amines without formation of tertiary amines during the reaction. The unique selectivity enabled

  离子2,6-双(咪唑并[1,2-α]吡啶-2-基)吡啶基N^N^N钳形钌(II)配合物在胺和醇之间形成C-N键时表现出高效率通过“借氢”（BH）或“氢自动转移”（HA）的概念。合成方案选择性地生成单烷基化胺，而不会在反应过程中形成叔胺。独特的选择性能够形成对称和不对称取代的二胺。这种方法具有几个优点，包括催化剂负载量低（低至 0.5 mol%）、反应时间短（短至 2 小时）和出色的 N-单烷基化选择性。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes containing a phosphine-functionalized thiosemicarbazone ligand: synthesis, structures and catalytic C–N bond formation reactions via N-alkylation
  作者：Rangasamy Ramachandran、Govindan Prakash、Sellappan Selvamurugan、Periasamy Viswanathamurthi、Jan Grzegorz Malecki、Wolfgang Linert、Alexey Gusev

  DOI：10.1039/c4ra14797a

  日期：——

  We report the coordination flexibility of phosphino-thiosemicarbazone in ruthenium(ii) complexes, together with their catalytic properties with regards to N-alkylation.

  我们报告了磷硫腙类配体在钌（II）配合物中的配位灵活性，以及它们在N-烷基化反应中的催化性能。
• N-Heterocyclic Carbene-Supported Nickel-Catalyzed Selective (Un)Symmetrical N-Alkylation of Aromatic Diamines with Alcohols
  作者：S. N. R. Donthireddy、Misba Siddique、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02639

  日期：2023.1.20

  situ-generated Ni–NHC complex from NiCl2 and the ligand L1, which gave access to a wide range of N,N′-di-alkylated orthophenylene diamines (rather than the generally observed benzimidazole derivatives), meta- and para-phenylene diamines along with 2,6-diamino pyridine derivatives in good to excellent yields. Moreover, the catalyst system was also successful in the derivatization of a clinically important drug

  由于生成产物的选择性问题，使用醇作为偶联剂对苯二胺进行 N-烷基化的“借氢”(BH) 方法极具挑战性。此外，开发可以替代具有竞争活性的贵金属的贱金属系统是 BH 催化的主要挑战。我们在此提出了一种使用由 NiCl 2和配体L1原位生成的 Ni-NHC 复合物对芳香族二胺进行 N,N'-二烷基化的有效方案，该方案提供了广泛的 N,N'-二烷基化邻苯二胺（而不是通常观察到的苯并咪唑衍生物），间位和对位-苯二胺与 2,6-二氨基吡啶衍生物的收率非常好。此外，该催化剂体系还成功衍生出临床上重要的药物分子氨苯砜。值得注意的是，本协议可以有效地应用于通过顺序烷基化合成不对称取代的 N，N'-二烷基化二胺，并且据我们所知，这是贱金属系统中的第一份报告。包括氘掺入研究在内的多种控制实验表明，本协议通过 BH 序列进行。