[4'-iodo-1,1'-biphenyl]-4-yl-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate | 1030611-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4'-iodo-1,1'-biphenyl]-4-yl-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
• 英文别名: 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolin-3-carboxylic acid 4'-iodobiphenyl-4-yl-ester
• CAS: 1030611-41-6
• 化学式: C₂₁H₂₁INO₃
• 分子量: 462.307
• InChiKey: XEMYUDYMZLOKQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  49.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4'-iodo-1,1'-biphenyl]-4-yl-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate 、 2,2,5,5-tetramethyl-3-pyrroline-1-oxyl-3-acetylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以28 %的产率得到4′-((1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrol-3-yl)ethynyl)-[1,1′-biphenyl]-4-yl 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有不同电子通过键通信的单硝基氧化物和双硝基氧化物的合成

  摘要：

  氮氧化物是一类独特的持久性自由基，具有广泛的应用，从自旋探针到偏振剂，最近双氮氧化物已被用作量子信息处理的概念验证分子。在这里，我们介绍了基于吡咯啉的硝基氧 (NO) 自由基的合成，并比较了两种可能的合成路线，以形成两种关键中间体，即 2,2,5,5-四甲基吡咯啉-1-氧基-3-乙炔 (TPA)和 1-oxyl-2,2,5,5-tetramethylpyrroline-3-carboxylic acid (TPC)。然后将 TPC 和 TPA 用作合成三种模型化合物的前体，这些化合物具有两个远距离的 NO 基团，具有可变的共轭程度，因此它们之间存在电子通信。使用相对简单的合成路线，我们生产了许多具有多种化合物结构的单氮氧化物和双氮氧化物，这些化合物的结构已通过 X 射线晶体学明确表征，而连续波电子顺磁共振 (CW-EPR) 使我们能够量化双氮氧化物中的电子通信。我们的研究扩展了单氮氧化物和

  DOI：

  10.1039/d2ob01863b
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-4'-碘联苯 、 3-carboxy-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-1H-pyrrol-1-yloxy 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到[4'-iodo-1,1'-biphenyl]-4-yl-1-oxyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  纳米级多硝基多旋系统的模块化合成方法

  摘要：

  报道了自旋间距离在1.4和4 nm之间的刚性对称多自由基模型系统的合成及其室温连续波（CW）EPR光谱。通过酯化连接自旋标记物的条件已在由市售多酚和羧酸官能化的一氧化氮TPC直接合成多自由基的过程中得到了优化。利用4-羟基-4'-碘联苯作为关键结构单元的通用合成方案已被用于从市售起始原料仅两步合成等边双自由基和三自由基。还报道了基于金刚烷核的四自由基的首次合成，该金刚烷核具有六当量的一氧化氮-氮氧化物距离。

  DOI：

  10.1021/jo5015678

文献信息

• Synthesis of μ ₂ ‐Oxo‐Bridged Iron(III) Tetraphenylporphyrin–Spacer–Nitroxide Dimers and their Structural and Dynamics Characterization by using EPR and MD Simulations
  作者：Dinar Abdullin、Nico Fleck、Christoph Klein、Philipp Brehm、Sebastian Spicher、Arne Lützen、Stefan Grimme、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/chem.201805016

  日期：2019.2.18

  Iron(III) porphyrins have the propensity to form μ2‐oxo‐dimers, the structures of which resemble two wheels on an axle. Whereas their crystal structure is known, their solution structure and internal dynamics is not. In the present work, the structure and dynamics of such dimers were studied by means of electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and quantum chemistry based molecular dynamics

  铁（III）的卟啉具有倾向于形成μ 2-氧-二聚体，其结构类似于车轴上的两个轮子。尽管它们的晶体结构是已知的，但它们的溶液结构和内部动力学却未知。在本工作中，通过电子顺磁共振（EPR）光谱和基于量子化学的分子动力学（MD）模拟，使用半经验紧密结合方法（GFN-xTB）研究了此类二聚体的结构和动力学。为了能够对二聚体进行EPR研究，将氮氧化物通过线性和弯曲的连接子连接到每个四苯基卟啉核上。通过连续波（cw）-EPR和脉冲电子-电子双共振（PELDOR或DEER）实验确定二聚体之间的氮氧化物间距离分布，并在MD的帮助下，根据卟啉平面相对于彼此围绕Fe–O–Fe轴的旋转来解释。发现这种旋转限于由苯基取代基定义的四个配位基。在调节器内，旋转角在近端调节器在30°至60°之间摆动，而在远端调节器则在125°至145°之间摆动。使用EPR，发现所有四个角度均相等，而30°和145°角度在MD模拟中强烈
• Assessing dimerisation degree and cooperativity in a biomimetic small-molecule model by pulsed EPR
  作者：K. Ackermann、A. Giannoulis、D. B. Cordes、A. M. Z. Slawin、B. E. Bode

  DOI：10.1039/c4cc08656b

  日期：——

  Pulsed electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy is used for titrating spin-labelled terpyridine with Zn(ii)-solution to study complex formation. This system can serve as a small-molecule model system for tuneable dimerisation.

  脉冲电子顺磁共振（EPR）光谱技术被用于以Zn（II）溶液滴定带自旋标记的三吡啶，以研究复合物形成。该系统可以作为可调二聚化的小分子模型系统。
• PELDOR Measurements on a Nitroxide-Labeled Cu(II) Porphyrin: Orientation Selection, Spin-Density Distribution, and Conformational Flexibility
  作者：Bela E. Bode、Jörn Plackmeyer、Thomas F. Prisner、Olav Schiemann

  DOI：10.1021/jp710504k

  日期：2008.6.1

  resolvable at X-band frequencies due to the large nitrogen hyperfine coupling of the copper porphyrin. On the other hand, the PELDOR time traces reveal a much faster oscillation damping than observed for structurally similar bis-nitroxides, which is mainly assigned to a small distribution in exchange couplings J. Taking the effects of orientation selectivity, distribution in J, and spin density distribution

  金属离子是金属蛋白或RNA中功能上或结构上重要的中心，这使它们成为光谱研究的有趣目标。结合定点自旋标记，脉冲电子双共振（PELDOR或DEER）可能是表征和定位它们的理想方法。在这里，我们报告了铜（II）卟啉/氮氧化物模型系统的合成，完整表征和PELDOR研究。X波段PELDOR时间迹线除了包含距离信息外，还包含方向选择性，构象柔韧性，交换耦合和自旋密度分布的卷积，这些卷积可以通过具有不同频率偏移量和模拟的实验进行反卷积。该模拟基于已知的实验参数和自旋哈密顿量，并利用了一种几何模型，该模型用于结构相似的双-氮氧化物和自密度函数理论计算中获得的自旋密度参数。已经发现，由于铜卟啉具有很大的氮超精细偶合，因此相对于偶极角的取向选择只能在X波段频率上较弱地分辨。另一方面，PELDOR时间迹线显示出比结构相似的双硝基氧化合物快得多的振荡阻尼，这主要归因于交换偶合J中的小分布。考虑到方向选择性，J中的