2,5-di-tert-butyl-3-(diisopropylphosphino)-1Hpyrrole | 1497411-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,5-di-tert-butyl-3-(diisopropylphosphino)-1Hpyrrole
• 英文别名: (2,5-ditert-butyl-1H-pyrrol-3-yl)-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 1497411-86-5
• 化学式: C₁₈H₃₄NP
• 分子量: 295.448
• InChiKey: XZLJTLQQUOPBKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-3-(diisopropylphosphino)-1Hpyrrole 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 以70%的产率得到2,5-di-tert-butyl-3-(diisopropylphosphino)pyrrol-1-ide
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-substituted sterically encumbered pyrrolyl ligands – synthesis and reactivity studies

  摘要：

  受立体束缚的吡咯 KPyrtBu2（1-K，PyrtBu2 = 2,5-(Me3C)2C4H2N）与 PCl3、(iPr)2PCl 和 Ph2PCl 完全在 C3 位发生反应，生成一系列膦取代的吡咯 HPyrtBu2R（R = PCl2 (2-H)、(iPr)2P (4-H) 和 Ph2P (5-H)）。吡咯 2-H 可进一步与 MeLi（3 个等量物）官能化，生成 LiPyrtBu2PMe2（3-Li）。研究人员探索了这些膦取代吡咯的配位化学性质，并通过各种光谱技术和某些情况下的单晶 X 射线衍射技术对所得到的配合物进行了表征。中性吡咯 4-H 和 5-H 与[Mo(CO)6]完全反应，分别形成δP 配位配合物 4-HâMo(CO)5 和 5-HâMo(CO)5。这些配合物的红外光谱显示，C3 取代几乎没有改变膦分子的Ï-受体特性。当吡咯烷 4-K 和 5-K 与[Mn(CO)5Br]反应后，分别得到 4-Mn(CO)3 和 5-Mn(CO)3，从而实现了δ-5 配位。在 PPh2 取代（5-Mn(CO)3）稳定 MnâCO 键时，这些三足钢琴凳配合物中 HOMO 的能量会降低，而在 P(iPr)2 取代（4-Mn(CO)3）时则会出现相反的效果。

  DOI：

  10.1039/c3dt52205a
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到2,5-di-tert-butyl-3-(diisopropylphosphino)-1Hpyrrole
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-substituted sterically encumbered pyrrolyl ligands – synthesis and reactivity studies

  摘要：

  受立体束缚的吡咯 KPyrtBu2（1-K，PyrtBu2 = 2,5-(Me3C)2C4H2N）与 PCl3、(iPr)2PCl 和 Ph2PCl 完全在 C3 位发生反应，生成一系列膦取代的吡咯 HPyrtBu2R（R = PCl2 (2-H)、(iPr)2P (4-H) 和 Ph2P (5-H)）。吡咯 2-H 可进一步与 MeLi（3 个等量物）官能化，生成 LiPyrtBu2PMe2（3-Li）。研究人员探索了这些膦取代吡咯的配位化学性质，并通过各种光谱技术和某些情况下的单晶 X 射线衍射技术对所得到的配合物进行了表征。中性吡咯 4-H 和 5-H 与[Mo(CO)6]完全反应，分别形成δP 配位配合物 4-HâMo(CO)5 和 5-HâMo(CO)5。这些配合物的红外光谱显示，C3 取代几乎没有改变膦分子的Ï-受体特性。当吡咯烷 4-K 和 5-K 与[Mn(CO)5Br]反应后，分别得到 4-Mn(CO)3 和 5-Mn(CO)3，从而实现了δ-5 配位。在 PPh2 取代（5-Mn(CO)3）稳定 MnâCO 键时，这些三足钢琴凳配合物中 HOMO 的能量会降低，而在 P(iPr)2 取代（4-Mn(CO)3）时则会出现相反的效果。

  DOI：

  10.1039/c3dt52205a

文献信息

• Phosphine-substituted sterically encumbered pyrrolyl ligands – synthesis and reactivity studies
  作者：Markus Kreye、Jason W. Runyon、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/c3dt52205a

  日期：——

  The sterically encumbered pyrrolyl KPyrtBu2 (1-K, PyrtBu2 = 2,5-(Me3C)2C4H2N) reacts with PCl3, (iPr)2PCl and Ph2PCl exclusively at the C3-position to yield a series of phosphine-substituted pyrroles HPyrtBu2R (R = PCl2 (2-H), (iPr)2P (4-H) and Ph2P (5-H)). Pyrrole 2-H can further be functionalized with MeLi (3 equiv.) to yield LiPyrtBu2PMe2 (3-Li). The coordination chemistry of these phosphine-substituted pyrroles was explored and the resulting complexes were characterized by various spectroscopic techniques and in some cases using single crystal X-ray diffraction. The neutral pyrroles 4-H and 5-H react cleanly with [Mo(CO)6] to form the κP-coordinate complexes 4-H–Mo(CO)5 and 5-H–Mo(CO)5, respectively. IR spectroscopy of these complexes shows that C3-substitution barely changes the π-acceptor properties of the phosphine moiety. The η5-coordination was achieved when pyrrolides 4-K and 5-K were reacted with [Mn(CO)5Br] to give 4-Mn(CO)3 and 5-Mn(CO)3, respectively. The energy of the HOMOs in these three legged-piano stool complexes decreases on PPh2-substitution (5-Mn(CO)3) stabilizing the Mn–CO bonds, whereas the inverse effect is noticed for P(iPr)2-substitution (4-Mn(CO)3).

  受立体束缚的吡咯 KPyrtBu2（1-K，PyrtBu2 = 2,5-(Me3C)2C4H2N）与 PCl3、(iPr)2PCl 和 Ph2PCl 完全在 C3 位发生反应，生成一系列膦取代的吡咯 HPyrtBu2R（R = PCl2 (2-H)、(iPr)2P (4-H) 和 Ph2P (5-H)）。吡咯 2-H 可进一步与 MeLi（3 个等量物）官能化，生成 LiPyrtBu2PMe2（3-Li）。研究人员探索了这些膦取代吡咯的配位化学性质，并通过各种光谱技术和某些情况下的单晶 X 射线衍射技术对所得到的配合物进行了表征。中性吡咯 4-H 和 5-H 与[Mo(CO)6]完全反应，分别形成δP 配位配合物 4-HâMo(CO)5 和 5-HâMo(CO)5。这些配合物的红外光谱显示，C3 取代几乎没有改变膦分子的Ï-受体特性。当吡咯烷 4-K 和 5-K 与[Mn(CO)5Br]反应后，分别得到 4-Mn(CO)3 和 5-Mn(CO)3，从而实现了δ-5 配位。在 PPh2 取代（5-Mn(CO)3）稳定 MnâCO 键时，这些三足钢琴凳配合物中 HOMO 的能量会降低，而在 P(iPr)2 取代（4-Mn(CO)3）时则会出现相反的效果。