ethyl (E)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylnon-4-enoate | 1103517-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylnon-4-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-methylnon-4-enoate
• CAS: 1103517-14-1
• 化学式: C₂₈H₄₀O₃Si
• 分子量: 452.709
• InChiKey: HOOLCXOKTKIVMO-LFVJCYFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylnon-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(E)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylnon-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pentanal 在 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (E)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-4-methylnon-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内氢键控制的串联氧化环化-氧化还原中继反应的非对映选择性合成高取代度的四氢呋喃

  摘要：

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02053

文献信息

• Initiating radical cyclizations by H transfer from transition metals
  作者：John Hartung、Mary E. Pulling、Deborah M. Smith、David X. Yang、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.030

  日期：2008.12

  diphosphine) can be used to initiate radical cyclizations by transferring H to activated terminal olefins. CpCr(CO)3H can catalyze reductive cyclizations, with H2 as the ultimate reductant. Appropriate substrates can be assembled by the Morita–Baylis–Hillman reaction of methyl acrylate with an aldehyde. Six- as well as five-membered rings can be formed, and a tandem cyclization to decalin can be effected.

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。