2-iodo-N-phenylpyrrole | 1008533-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-iodo-N-phenylpyrrole
• 英文别名: 2-Iodo-1-phenylpyrrole
• CAS: 1008533-34-3
• 化学式: C₁₀H₈IN
• 分子量: 269.085
• InChiKey: WMKBMBDTQSQRMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基吡咯 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 dichloro(N,N,N’,N‘-tetramethylethylenediamine)zinc 、 碘 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到2-iodo-N-phenylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  Deproto-metallation of N-arylated pyrroles and indoles using a mixed lithium–zinc base and regioselectivity-computed CH acidity relationship

  摘要：

  N-芳基化吡咯和吲哚的合成已经有记录，以及它们通过使用在位制备的LiTMP和ZnCl₂·TMEDA（1/3当量）进行去质子金属化反应的官能化。使用N-苯基吡咯和吲哚，在含有TMEDA的己烷中进行反应，随后经过碘解反应选择性地生成2-碘衍生物。对于带有N取代基的吡咯和吲哚，如2-噻吩基、3-吡啶基、4-甲氧基苯基和4-溴苯基，反应都发生在取代基上，要么是邻接于杂原子（S、N）的位置，要么是邻接于含杂原子取代基（OMe、Br）的邻位。通过使用DFT B3LYP方法在THF溶液中确定底物的CH酸度，以理解实验结果。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.160

文献信息

• Ligand-Activated Lithium-Mediated Zincation of N-Phenylpyrrole
  作者：Anne Seggio、Marie-Isabelle Lannou、Floris Chevallier、Daisuke Nobuto、Masanobu Uchiyama、Stéphane Golhen、Thierry Roisnel、Florence Mongin

  DOI：10.1002/chem.200700608

  日期：——

  Metalation of N-phenylpyrrole by using an in situ mixture of ZnCl(2)TMEDA (0.5 equiv; TMEDA=N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine) and LiTMP (1.5 equiv; TMP=2,2,6,6-tetramethylpiperidino) was optimized. The reaction carried out at room temperature in THF resulted in incomplete metalation (56 % conversion) and selectivity (mixture of 2-iodo and 2,2'-diiodo derivatives in an 86:14 ratio after trapping

  通过使用ZnCl（2）TMEDA（0.5当量; TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）和LiTMP（1.5当量; TMP = 2,2,6,6）的原位混合物金属化N-苯基吡咯-四甲基哌啶子基）进行了优化。在室温下于THF中进行的反应导致金属化不完全（转化率为56％）和选择性（捕获碘后2-碘和2,2'-二碘衍生物以86:14的比例混合）。通过使用乙醚（DEE），甲苯或己烷代替THF，分别观察到17％，38％或23％的低转化率，但避免了二碘化物的形成。当使用己烷作为溶剂时，强锂络合配体（例如[12] cro-4和N，N'-二甲基丙二酰脲（DMPU））会抑制反应，而更多（半）不稳定的配体（TMEDA> THF约DME）则有利于反应。该结果表明锂与金属的其余部分和/或基底相互作用的暂时可及性是有效金属化的先决条件。与碱在五当量的TMEDA存在下于室温下反应2小时后，与碘反应，得到75％的