(E)-N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine | 528838-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine
• CAS: 528838-87-1
• 化学式: C₂₁H₁₈NOP
• 分子量: 331.354
• InChiKey: POAAUDDTVJVCNX-KVFPKZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 (E)-N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine 在 甲醇 、 BF₄^(1-)*C₃₉H₃₉N₂⁽¹⁺⁾ 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到(S,E)-P,P-diphenyl-N-(1-phenylhexa-1,5-dien-3-yl)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  一种稳健、高效且高度对映选择性的合成高炔丙基胺的方法

  摘要：

  快速、稳健、选择性：铜催化的高炔丙基对多种醛亚胺的对映选择性加成很容易进行，并且具有高对映选择性。该催化方法具有可扩展性和实用性，烯基硼试剂可商购，并且转化为胺成本​​低廉且产率高。

  DOI：

  10.1002/anie.201202694
• 作为产物：
  描述：

  在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine
  参考文献：
  名称：

  手性C1-对称NHC-Cu配合物催化（Pinacolato）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯烃取代的醛亚胺反应，对映选择性合成高烯丙基胺

  摘要：

  公开了通过稳定且容易获得的（频哪醇）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯基-取代的N-膦亚胺的Cu催化反应，对映选择性合成高烯丙基酰胺的催化方法。转化由 1-5 mol% 的易于获得的 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自 C(1)-对称咪唑啉盐，可以从市售材料中分四步以多克的量制备。烯丙基加成以高达定量产率和 98.5:1.5 的对映体比提供所需的产品，并且适合克级操作。提出了解释观察到的选择性水平和趋势的机械模型。

  DOI：

  10.1021/ja200311n

文献信息

• Iron-Catalyzed Asymmetric Nitro-Mannich Reaction
  作者：Agata Dudek、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01786

  日期：2017.10.20

  The first enantioselective addition of nitroalkanes to imines (nitro-Mannich reaction), mediated by an iron(II) catalyst assembled by a hindered hydroxyethyl-pybox ligand, is described. This valuable carbon–carbon bond-forming reaction proceeds smoothly at room temperature to afford enantioenriched β-nitro amines in good yields and high enantioselectivity, up to 98% with unprecedentedly low iron catalyst

  描述了由受阻的羟乙基-Pybox配体组装的铁（II）催化剂介导的硝基链烷烃向亚胺的第一次对映选择性加成（硝基-曼尼希反应）。这种有价值的碳-碳键形成反应可在室温下顺利进行，以高收率和高对映选择性提供对映体富集的β-硝基胺，在前所未有的低铁催化剂负载量（5 mol％）下可达到98％。
• Tandem Processes Identified from Reaction Screening: Nucleophilic Addition to Aryl <i>N</i>-Phosphinylimines Employing La(III)-TFAA Activation
  作者：Hidenori Kinoshita、Oscar J. Ingham、Winnie W. Ong、Aaron B. Beeler、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja100346w

  日期：2010.5.12

  Reaction screening of nucleophilic reaction partners for addition to N-diphenylphosphinylimines employing lanthanum(III) triflate as a catalyst and trifluoroacetic anhydride (TFAA) as an activator is reported. A number of tandem processes leading to novel chemotypes including aza-Prins/intramolecular Friedel-Crafts annulations have been identified, and both reaction scope and mechanism further investigated

  报道了使用三氟甲磺酸镧(III)作为催化剂和三氟乙酸酐(TFAA)作为活化剂对N-二苯基膦亚胺加成的亲核反应伙伴的反应筛选。已经确定了许多导致新化学型的串联过程，包括氮杂王子/分子内弗里德尔-克来福特环化，并且反应范围和机制都得到了进一步研究。
• Zinc-Mediated Mannich-Type Reaction of 2,2,2-Trifluorodiazoethane with Imines: Access to β-CF₃-Amines
  作者：Ran Guo、Ning Lv、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02816

  日期：2018.11.16

  A zinc-mediated Mannich-type transformation of 2,2,2-trifluorodiazoethane with a series of imines has been described. This method provides facile access to a wide range of trifluorodiazoethyl-substituted amines in moderate to high yields under mild conditions. The synthetic utility of the afforded adducts is demonstrated by further transformations to valuable β-CF3-amines.

  已经描述了用一系列亚胺的锌介导的2,2,2-三氟重氮乙烷的曼尼希型转化。该方法可在温和条件下以中等至高收率轻松获得各种三氟重氮乙基取代的胺。在得到的加合物的合成效用通过进一步转化为有价值的β-CF证实3 -胺。
• γ‐, Diastereo‐, and Enantioselective Addition of MEMO‐Substituted Allylboron Compounds to Aldimines Catalyzed by Organoboron–Ammonium Complexes
  作者：Ryan J. Morrison、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201805811

  日期：2018.9.3

  addition step. Aryl‐, heteroaryl‐, alkenyl‐ and alkyl‐substituted vicinal phosphinoylamido MEM‐ethers were thus accessed in 57–92 % yield, 89:11 to >98:2 γ:α selectivity, 76:24–97:3 diastereomeric ratio, and 90:10–99:1 enantiomeric ratio. The method is scalable, and the phosphinoyl and MEM groups may be removed selectively or simultaneously. Utility is highlighted by enantioselective synthesis of an NK‐1

  提出了第一种将O-取代的烯丙基B（pin）化合物添加到膦基嘧啶（MEM =甲氧基乙氧基甲基，pin = pinacolato）的催化，广泛适用，高效，γ-，非对映和对映选择性的方法。考虑到催化循环不同阶段的空间和电子要求，即手性烯丙基硼酸酯的产生，随后的1,3-硼酸根的形成，确定了最有效的催化剂和有机硼试剂的最佳保护基的身份。移位，以及加法步骤。因此，获得了芳基，杂芳基，烯基和烷基取代的邻位膦基酰胺基MEM醚，产率为57-92％，选择性为89:11至> 98：2γ：α，非对映体比率为76：24-97：3，和90：10–99：1对映体比率。该方法是可扩展的，膦酰基和MEM基团可选择性或同时除去。NK-1受体拮抗剂的对映选择性合成突出了实用性。
• Direct Catalytic Asymmetric Addition of Acetonitrile to Aldimines
  作者：Akira Saito、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02821

  日期：2019.10.18

  Despite significant advances in catalytic asymmetric reactions with decent stereocontrol, those using acetonitrile as a pronucleophile are often disregarded due to their low reactivity and insufficient enantioselectivity. Herein we report the resurgence of this reaction in the chemical toolbox with high enantioselectivity (avg. > 95% ee). The combined use of a Ni(II) complex ligated with a chiral biscarbene

  尽管在具有良好立体控制的催化不对称反应方面取得了重大进展，但使用乙腈作为亲核试剂的反应性低且对映选择性不足，因此经常被忽略。本文中，我们报告了该反应在化学工具箱中的高对映选择性（平均> 95％ee）的复兴。与手性双卡宾和t BuOK连接的Ni（II）配合物的组合使用，使乙腈催化生成α-氰基氨基甲酸酯，并随后向醛亚胺中进行高度对映选择性加成。