N,N-di((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine | 760952-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-di((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine
• 英文别名: N,N-bis[[1-(phenylmethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl]methyl]-2-pyridinemethaneamine；N,N-bis[[1-(phenylmethyl)-1h-1,2,3-triazol-4-yl]methyl]-2-pyridinemethaneamine；N,N-bis[(1-benzyltriazol-4-yl)methyl]-1-pyridin-2-ylmethanamine
• CAS: 760952-86-1
• 化学式: C₂₆H₂₆N₈
• 分子量: 450.546
• InChiKey: BSVMAGRMOGDXGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  77.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-di((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine 、 iron(II) thiocyanate 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以287 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A multidentate ligand based on two triazole groups from “click chemistry” and its copper(II) and iron(II) complexes: synthesis, structure, and electrochemistry

  摘要：

  在 CuI 催化剂存在下，通过 N,N-二-2-丙炔-1-基-2-吡啶甲胺与叠氮化苄的点击反应，合成了一种多齿配体，即 N,N-双[[1-(苯基甲基)-1H-1,2,3-三唑-4-基]甲基]-2-吡啶甲胺（L）。用 CuCl2 或 Fe(NCS)2 处理 L，可得到 [CuLCl2]-EtOH 复合物（1）和 [FeL(NCS)2]-MeCN 复合物（2）。单晶 X 射线研究表明，在 1 中，由于一个吡啶基氮原子、一个叔胺氮原子、一个三唑氮原子和两个氯原子的配位，Cu(II) 中心具有轻微扭曲的正方金字塔几何形状；在 2 中，Fe(II) 中心具有扭曲的八面体几何形状，由六个氮原子配位；其中两个分别来自 NCS- 基团和三唑环，一个来自吡啶基环，一个来自叔胺氮。此外，络合物 1 和 2 还通过光谱和电化学方法进行了表征。

  DOI：

  10.1007/s11243-014-9849-2
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 bis((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)amine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以99%的产率得到N,N-di((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的叠氮-炔环加成反应的定制配体加速：实际和机械意义

  摘要：

  制备了含有 1,2,3-三唑基、2-苯并咪唑基和 2-吡啶基组分混合物的三（杂环甲基）胺，用于加速铜催化叠氮化物-炔烃环加成反应的配体加速。确定了两类配体：那些在配位溶剂中产生高反应速率但在相对于铜过量使用时抑制该过程的那些，以及在水中提供快速催化且不过量抑制的那些。鉴定了几种“混合”配体，它们在两种类型的条件下都表现良好。动力学测量作为配体：金属比率和催化剂浓度的函数被发现与活性 Cu(2)L 配方一致。由于强结合螯合剂并不总是最有效的，达到最佳速率需要评估反应混合物中的潜在供体分子。提供了简单的规则来指导用户选择有效的配体和反应条件，以适应大多数类型的底物、溶剂和浓度。

  DOI：

  10.1021/ja105743g

文献信息

• Tailoring Ru^IIPyridine/Triazole Oxygenation Catalysts and Using Photoreactivity to Probe their Electronic Properties
  作者：Fritz Weisser、Hendrik Stevens、Johannes Klein、Margarethe van der Meer、Stephan Hohloch、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201406441

  日期：2015.6.8

  ligand properties is at the heart of influencing chemical reactivity and generating tailor‐made catalysts. Herein, three series of complexes [Ru(L)(Cl)(X)]PF6 (X=DMSO, PPh3, or CD3CN) with tripodal ligands (L1–L5) containing pyridine and triazole arms are presented. Triazole‐for‐pyridine substitution and the substituent at the triazole systematically influence the redox behavior and photoreactivity of

  调节配体性质是影响化学反应性和生成定制催化剂的核心。本文介绍了具有吡啶和三唑臂的三脚架配体（L1-L5）的三类配合物[Ru（L）（Cl）（X）] PF 6（X = DMSO，PPh 3或CD 3 CN）。三唑-吡啶取代和三唑上的取代基系统地影响配合物的氧化还原行为和光反应性。CD 3中DMSO配合物的光驱动配体交换机制可以阐明CN，并鉴定出两个七坐标中间体。最后，将配体骨架的调整应用于烷烃的催化氧化，其中DMSO配合物是最好的催化剂，并且随着三唑臂数的增加，收率得到提高。因此，这些结果表明可如何根据需要对点击衍生的配体进行催化过程的调节。
• Tuning Ligand Effects and Probing the Inner-Workings of Bond Activation Steps: Generation of Ruthenium Complexes with Tailor-Made Properties
  作者：Fritz Weisser、Sebastian Plebst、Stephan Hohloch、Margarethe van der Meer、Sinja Manck、Felix Führer、Vanessa Radtke、Daniel Leichnitz、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/ic502807d

  日期：2015.5.18

  with catalytic and switchable functions. Thermal, photochemical, and electrochemical bond activation pathways are useful for many chemical reactions. In this Article, a series of RuII complexes containing a bidentate and a tripodal ligand were synthesized. Starting from all-pyridine complex 12+, the pyridines were stepwise substituted with “click” triazoles (22+–72+). Whereas the thermo- and photoreactivity

  通过外部触发器激活化学键并了解其潜在机理是开发具有催化和可转换功能的分子的核心。热，光化学和电化学键活化途径可用于许多化学反应。在本文中，合成了一系列含有二齿和三脚架配体的Ru II配合物。从全吡啶络合物1 2+开始，吡啶逐步被“咔哒”三唑（2 2+ – 7 2+）取代。而热-和光反应性的1 2+是由于复杂，在赤道平面内的空间排斥3 2+– 6 2+具有反应性，因为三唑在轴向位置，而4 2+显示出前所未有的光反应性。既不具有空间相互作用也不具有轴向三唑（2 2+和7 2+）的配合物不显示任何反应性。此外，在1 2 +，3 2+和4 2+中发现了氧化还原触发的转换机制。我们在这里展示了将完全惰性的分子转化为反应性分子，反之亦然的配体设计原理，并提供了有关其功能的机理见解。本文介绍的结果可能会对开发下一代催化剂，传感器和分子开关产生影响。
• Ruthenium Complexes of Tripodal Ligands with Pyridine and Triazole Arms: Subtle Tuning of Thermal, Electrochemical, and Photochemical Reactivity
  作者：Fritz Weisser、Stephan Hohloch、Sebastian Plebst、David Schweinfurth、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201303640

  日期：2014.1.13

  Electrochemical and photochemical bond‐activation steps are important for a variety of chemical transformations. We present here four new complexes, [Ru(Ln)(dmso)(Cl)]PF6 (1–4), where Ln is a tripodal amine ligand with 4−n pyridylmethyl arms and n−1 triazolylmethyl arms. Structural comparisons show that the triazoles bind closer to the Ru center than the pyridines. For L2, two isomers (with respect

  电化学和光化学键活化步骤对于各种化学转化很重要。我们在这里提出四个新的复合物，的[Ru（L Ñ）（DMSO）（CL）] PF 6（1 - 4），其中L Ñ是三足胺配体与4- Ñ吡啶基甲基武器和Ñ -1三唑基甲基臂。结构比较表明，三唑比吡啶更靠近Ru中心。对于L 2，有两个异构体（相对于三唑臂的位置，是赤道的还是轴向的），trans - 2 sym和trans - 2 un，可以分开比较。在配体的三唑臂的数量的增加对在Ru几乎没有影响II /茹III的氧化电势，但它增加了钌的稳定性小号DMSO键。因此，氧化波从变得更加可逆反式- 1到反式- 4，和而DMSO配体容易解离从反式- 1在加热或用UV光照射，在Ru 的S键的反式- 4具遗体下完全稳定相同的条件。汝的实力S键不仅受三唑臂数的影响，而且受其位置的影响，这由两种异构体氧化还原行为和反应性（trans - 2 sym和trans -
• Tailored Ligand Acceleration of the Cu-Catalyzed Azide−Alkyne Cycloaddition Reaction: Practical and Mechanistic Implications
  作者：Stanislav I. Presolski、Vu Hong、So-Hye Cho、M.G. Finn

  DOI：10.1021/ja105743g

  日期：2010.10.20

  components were prepared for ligand acceleration of the copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction. Two classes of ligands were identified: those that give rise to high reaction rates in coordinating solvents but inhibit the process when used in excess relative to copper and those that provide for fast catalysis in water and are not inhibitory in excess. Several "mixed" ligands were identified that

  制备了含有 1,2,3-三唑基、2-苯并咪唑基和 2-吡啶基组分混合物的三（杂环甲基）胺，用于加速铜催化叠氮化物-炔烃环加成反应的配体加速。确定了两类配体：那些在配位溶剂中产生高反应速率但在相对于铜过量使用时抑制该过程的那些，以及在水中提供快速催化且不过量抑制的那些。鉴定了几种“混合”配体，它们在两种类型的条件下都表现良好。动力学测量作为配体：金属比率和催化剂浓度的函数被发现与活性 Cu(2)L 配方一致。由于强结合螯合剂并不总是最有效的，达到最佳速率需要评估反应混合物中的潜在供体分子。提供了简单的规则来指导用户选择有效的配体和反应条件，以适应大多数类型的底物、溶剂和浓度。
• A multidentate ligand based on two triazole groups from “click chemistry” and its copper(II) and iron(II) complexes: synthesis, structure, and electrochemistry
  作者：XiuLi You、ZhenHong Wei

  DOI：10.1007/s11243-014-9849-2

  日期：2014.9

  A multidentate ligand, namely N,N-bis[[1-(phenylmethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl]methyl]-2-pyridinemethaneamine (L), was synthesized through a click reaction of N,N-di-2-propyn-1-yl-2-pyridinemethanamine with benzyl azide in the presence of CuI catalyst. Treatment of L with CuCl2 or Fe(NCS)2 gave the complexes [CuLCl2]·EtOH (1) and [FeL(NCS)2]·MeCN (2). Single-crystal X-ray studies show that in 1, the Cu(II) center has slightly distorted square pyramidal geometry resulting from the coordination of one pyridinyl nitrogen atom, one tertiary amine nitrogen atom, one triazole nitrogen atom, and two chloride atoms; in 2, the Fe(II) center has distorted octahedral geometry, coordinated by six nitrogen atoms; two each from NCS− groups and triazole rings, one from a pyridinyl ring, and one from tertiary amine nitrogen. In addition, complexes 1 and 2 were characterized by spectroscopic and electrochemical methods.

  在 CuI 催化剂存在下，通过 N,N-二-2-丙炔-1-基-2-吡啶甲胺与叠氮化苄的点击反应，合成了一种多齿配体，即 N,N-双[[1-(苯基甲基)-1H-1,2,3-三唑-4-基]甲基]-2-吡啶甲胺（L）。用 CuCl2 或 Fe(NCS)2 处理 L，可得到 [CuLCl2]-EtOH 复合物（1）和 [FeL(NCS)2]-MeCN 复合物（2）。单晶 X 射线研究表明，在 1 中，由于一个吡啶基氮原子、一个叔胺氮原子、一个三唑氮原子和两个氯原子的配位，Cu(II) 中心具有轻微扭曲的正方金字塔几何形状；在 2 中，Fe(II) 中心具有扭曲的八面体几何形状，由六个氮原子配位；其中两个分别来自 NCS- 基团和三唑环，一个来自吡啶基环，一个来自叔胺氮。此外，络合物 1 和 2 还通过光谱和电化学方法进行了表征。