(Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide | 1287656-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1287656-17-0
• 化学式: C₁₉H₂₈INO₂S
• 分子量: 461.407
• InChiKey: JMYJAFSPPOYOGG-AQTBWJFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide 在 水 、 palladium diacetate 、 C₆₀H₆₆FeN₂P₂ 、 triethylammonium tetrafluoroborate 、 乙二醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化的不对称碳卤化反应：温和条件下氢键驱动的 C(sp3)-卤素还原消除

  摘要：

  碳卤还原消除是一种概念上新颖的基本反应。它的出现拓宽了过渡金属催化的视野，并为获得具有多功能合成价值的有机卤化物提供了新的途径。然而，作为将 Pd(0) 轻松氧化加成到有机卤化物中的逆过程，碳卤还原消除仍然难以捉摸且在实践中很困难。由于高反应温度和独特配体的要求，克服了这种基本反应固有的热力学不利因素。在这里，我们报告了一种通用策略，该策略在甲苯/水/(CH2OH)2 双相系统下使用 [Et3NH]+[BF4]- 作为 H 键供体，以在低温下有效地促进 C(sp3)-卤素还原消除。这使得一系列 Pd(0) 催化的碳卤化反应成为可能，包括更具挑战性和前所未有的不对称碳溴化，通过使用现成的配体，具有高效率和对映选择性。机理研究表明，[Et3NH]+[BF4]- 可以通过潜在的氢键相互作用促进卤素-PdIIC(sp3) 键的异裂解离，从而降低 C(sp3)-卤素还原消除的能垒，从而使其以 SN2

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10797
• 作为产物：
  描述：

  2-Chlormethyl-1-hexen 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-N-(2-(iodomethylene)butyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的N-甲苯磺酰基的（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化

  摘要：

  报道了钯催化的N-甲苯磺酰基对（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化。烷基钯中间体与重氮化合物偶联，生成带有两个β-H的第二个烷基钯物种，后者通过高度区域选择性的β-H消除，以反Zaitsev方式生成末端烯烃作为主要产物。它提供了一种合成带有末端烯烃的四氢吡啶衍生物的新方法。

  DOI：

  10.1039/c8ob01821a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cycloisomerizations of (<i>Z</i>)-1-Iodo-1,6-dienes: Iodine Atom Transfer and Mechanistic Insight to Alkyl Iodide Reductive Elimination
  作者：Hui Liu、Chaolong Li、Dong Qiu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/ja201204g

  日期：2011.4.27

  catalytic cycle, consisting of oxidative addition of Pd(0) to vinyl iodide, intramolecular alkene insertion, and alkyl iodide reductive elimination, has been proposed and eventually supported by convincing evidence from a series of control experiments. More importantly, these control experiments disclose some features of the event of alkyl iodide reductive elimination: (1) this reductive elimination is proved

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。
• Pd(0)-Catalyzed Cyclizative Phosphorylation of (Z)-1-Iodo-1,6-diene: Synthesis of Alkylphosphonate and Alkylthionophosphonate
  作者：Yang Hong、Wei Liu、Ming Dong、Xin Chen、Tong Xu、Ping Tian、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02149

  日期：2019.7.19

  phosphorylation reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene with diethyl H-phosphonate is developed, which provides facile access to unsaturated six-membered heterocycles bearing an alkylphosphonate group. The key step of this process is the efficient capture of the involved alkyl-Pd(II) species by H-phosphonate with the help of CsF, followed by reductive elimination of alkyl-Pd(II)-P(O)(OEt)2. Moreover, this reaction is

  开发了钯催化的（Z）-1-碘-1,6-二烯与H-膦酸二乙酯的环化磷酸化反应，该反应可轻松访问带有烷基膦酸酯基团的不饱和六元杂环。该过程的关键步骤是在CsF的帮助下，通过H-膦酸酯有效捕获所涉及的烷基-Pd（II）物种，然后还原性消除烷基-Pd（II）-P（O）（OEt）2。而且，该反应成功地扩展至H-硫代膦酸酯。
• Pd(0)-Catalysed asymmetric reductive Heck-type cyclization of (Z)-1-iodo-1,6-dienes and enantioselective synthesis of quaternary tetrahydropyridines
  作者：Longlei Hou、Yuejie Yuan、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c7ob00762k

  日期：——

  A Pd(0)/(S)-p-MeO-BnPHOX catalytic system has been established for the asymmetric reductive Heck reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene, which affords quaternary tetrahydropyridines with good to excellent enantioselectivity. This reaction tolerates a wide range...

  已经建立了Pd（0）/（S）-p-MeO-BnPHOX催化体系，用于（Z）-1-碘-1,6-二烯的不对称还原Heck反应，从而提供具有良好或优异对映选择性的季四氢吡啶。该反应耐受范围广。