4-bromo-2,6-di-tert-butylphenol methoxymethyl ether | 223139-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,6-di-tert-butylphenol methoxymethyl ether
• 英文别名: 5-bromo-1,3-di-tert-butyl-2-(methoxymethoxy)benzene；3,5-di-tert-butyl-4-methoxymethyloxy-bromobenzene
• CAS: 223139-13-7
• 化学式: C₁₆H₂₅BrO₂
• 分子量: 329.277
• InChiKey: KWACCRSSBNWDAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,6-di-tert-butylphenol methoxymethyl ether 在 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,5-di-tert-butyl-4-methoxymethyloxyphenylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  取代基控制的区域发散钯催化苯酚环脱芳构化为骨架多样的螺环己二烯酮

  摘要：

  报道了一种钯催化的苯酚与炔丙基亲电子试剂的分子间脱芳香形式[4+2]成环反应，使得取代基控制的区域发散合成多种骨架多样的螺环己二烯酮具有良好的产率。通过调节双亲核底物中O - 和N - 取代基的空间位阻可以精确控制区域发散，其中具有O - 亲核位点的底物被转化为螺[色烷-4,1'-环己烷]-2',5' -dien-4'-ones 具有完全的区域选择性和 ( Z )-选择性，而N-亲核试剂能够通过不同的区域发散过程来获得螺[环己烷-1,4'-喹啉]-2,5-dien-4-ones。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300674
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 4-bromo-2,6-di-tert-butylphenol methoxymethyl ether
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化苯酚不对称环脱芳构化用于区域和对映选择性合成螺环己二酮

  摘要：

  据报道，钯催化的苯酚与丁烯二碳酸酯的不对称环环脱芳构化反应能够实现双重脱羧烯丙基化，从而区域选择性地产生一系列螺环己二酮，产率为 29-95%，ee 为 74-99%。1,1'-联苯-2,4'-二醇的催化脱芳香形式[4 + 2]环化生成螺[苯并二氢吡喃-4,1'-环己烷]-2',5'-二烯-4'-酮高对映选择性，而对映体富集的螺[环己烷-1,4'-喹啉]-2,5-二烯-4-酮是从2'-氨基-[1,1'-联苯]-4-醇开始生成的，为1， 4-双亲核试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02051

文献信息

• HOMO–LUMO Energy-Gap Tuning of π-Conjugated Zwitterions Composed of Electron-Donating Anion and Electron-Accepting Cation
  作者：Akihiro Shimizu、Yu Ishizaki、Shun Horiuchi、Takashi Hirose、Kenji Matsuda、Hiroyasu Sato、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02343

  日期：2021.1.1

  π-Conjugated molecules with small highest occupied molecular orbital (HOMO)–lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy gaps (ΔEH–L) have been extensively studied because of their unique optoelectronic properties. Although the expansion of π-conjugation is one of the well-known approaches for designing molecules with small ΔEH–L values, such an approach inevitably gives large π-conjugated molecules

  由于其独特的光电特性，已对具有高最高占据分子轨道（HOMO）-最低未占据分子轨道（LUMO）能隙（ΔE H-L）的π共轭分子进行了广泛的研究。尽管π-共轭的扩展是设计具有较小ΔE H-L值的分子的众所周知的方法之一，但这种方法不可避免地会产生大的π-共轭分子，这些分子有时会遇到合成困难和对有机溶剂的溶解度低的问题。开发具有较小ΔE H–L的相对较小的供体-受体分子值，我们设计并合成了由电子给体阴离子（如酚盐和蒽氧化物）和电子接受性阳离子（如吡啶鎓和cri啶）组成的π共轭两性离子。阴离子的HOMO和阳离子的LUMO（Δ之间的能量差ë DA）和它们之间的面间角（φ DA）对Δ的关键作用Ë H-L ，因此，在电子结构以及这些两性离子的光电性能。与小Δ的两性离子Ë DA和大φ DA具有小的Δ Ë H-L约。1 eV，显示出两性氧化还原特性和超过λ= 1000 nm的近红外（NIR）电子吸收。NIR
• Hexakis(3,6-di-<i>tert</i> -butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadien-1-ylidene)cyclohexane: Closed-Shell [6]Radialene or Open-Shell Hexa-Radicaloid?
  作者：Jiaqi Feng、Tullimilli Y. Gopalakrishna、Hoa Phan、Jishan Wu

  DOI：10.1002/chem.201801889

  日期：2018.7.5

  which turns out to be a closed‐shell extended [6]radialene with a twisted‐boat conformation according to X‐ray crystallographic analysis. It was formed by an unusually slow decay of its in situ generated open‐shell valence isomer, the hexa‐radicaloid 4 o, with a half‐life time of about 156 min at room temperature. Reaction progress kinetic analysis revealed a large energy barrier of about 95.5±4.3 kJ mol−1

  据报道，有一个星形的六喹啉环己烷分子4 c，根据X射线晶体学分析，它是具有扭曲的船形构型的闭壳扩展[6]芳烃。它是由它的原位产生的开壳层价异构体，六- radicaloid的异常缓慢衰变形成4 O，在室温下用约156分钟的半衰期的时间。反应进程动力学分析表明，在室温下，从六价自由基形式4 o到扭曲的[6]芳烃形式4 c约有95.5±4.3 kJ mol -1的大能垒，这是因为该转变需要克服两者之间的大空间排斥作用相邻的苯氧基单元。化合物 4 c可以被化学还原成自由基阴离子和二价阴离子，该二价阴离子实际上是双价双价阴离子，计算出的双价基特征为71.9％。这项研究证明了扭曲的quinoidalπ共轭分子的独特化学键合性质以及非常不寻常的化合价异构化过程。
• Three-Dimensional Intramolecular Exchange Interaction in a Curved and Nonalternant π-Conjugated System: Corannulene with Two Phenoxyl Radicals
  作者：Akira Ueda、Shinsuke Nishida、Kozo Fukui、Tomoaki Ise、Daisuke Shiomi、Kazunobu Sato、Takeji Takui、Kazuhiro Nakasuji、Yasushi Morita

  DOI：10.1002/anie.200906666

  日期：2010.2.22

  A neutral diradical based on corannulene with curved and nonalternant π conjugation has been synthesized and isolated as air‐stable crystals. Sizable spin delocalization and strong intramolecular exchange interaction in the intrinsically three‐dimensional π network (see picture), as well as significant diradical contributions in the ground state, were experimentally disclosed.

  合成并分离了基于Corannulene的具有弯曲和非交替π共轭的中性双自由基，并将其分离为空气稳定的晶体。实验揭示了在固有的三维π网络中相当大的自旋离域和强大的分子内交换相互作用（参见图片），以及在基态中的显着双自由基贡献。
• Tetrathiafulvalene‐Inserted Diphenoquinone: Synthesis, Structure, and Dynamic Redox Property
  作者：Misaki Mitsuoka、Daisuke Sakamaki、Hideki Fujiwara

  DOI：10.1002/chem.202002291

  日期：2020.11.6

  quinoidal structure both in the solid state and in solution. DFT calculations show the donor–acceptor electronic properties of this molecule with a well‐separated HOMO–LUMO distribution and a small HOMO–LUMO energy gap. Because of this donor–acceptor character, this molecule gives both the dication and the dianion species by electrochemical oxidation and reduction. Furthermore, during the redox process

  合成了一种新的四硫富瓦烯（TTF）衍生物，该衍生物被一个1,3-二硫代环上的两个苯氧基取代，并且可能具有开壳双自由基或闭壳扩展喹啉基态。X射线单晶分析和NMR测量证明，该分子在固态和溶液态均具有闭合的壳状喹啉结构。DFT计算显示该分子的供体-受体电子性质具有良好的HOMO-LUMO分布，并且HOMO-LUMO的能隙较小。由于这种供体-受体的特性，该分子通过电化学氧化和还原作用同时给出了阳离子和二价阴离子。此外，在中性和指示状态之间的氧化还原过程中，重复循环或改变扫描速率后，该分子在循环伏安图中显示出独特的变化。观察到的电化学行为是由电化学产生的物种的构象变化解释的，因此表明该分子被归类为动态氧化还原系统。
• A Triphenylamine with Two Phenoxy Radicals Having Unusual Bonding Patterns and a Closed-Shell Electronic State
  作者：Daisuke Sakamaki、Soichiro Yano、Toshiyuki Kobashi、Shu Seki、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara、Akihiro Ito、Kazuyoshi Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201502949

  日期：2015.7.6

  herein is the structure and the electronic properties of a novel triphenylamine derivative having two phenoxy radicals appended to the amino nitrogen atom. X‐ray single crystal analysis and the magnetic resonance measurements demonstrates the unexpected closed‐shell electronic structure, even at room temperature, of the molecule and two unusual CN bonds with multiple‐bond character. The theoretical calculations

  本文报道的是具有两个连接在氨基氮原子上的苯氧基的新型三苯胺衍生物的结构和电子性质。X射线单晶分析和磁共振测量表明，即使在室温下，该分子也具有出乎意料的闭壳电子结构，并且具有两个具有多重键特征的不寻常的CN键。理论计算支持实验确定的具有封闭壳电子结构的分子几何结构，并预测出源自HOMO的非键合特性的较小的HOMO-LUMO间隙。光学和电化学测量表明，与三苯胺前体相比，该分子的HOMO-LUMO间隙非常小。