(4aR,5aS,6R,8aS,9aR)-2,2-di-tert-butyl-6-methylhexahydrofuro[2',3':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7(8aH)-one | 1095280-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (4aR,5aS,6R,8aS,9aR)-2,2-di-tert-butyl-6-methylhexahydrofuro[2',3':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7(8aH)-one
• 英文别名: (1R,3S,4R,7S,9R)-11,11-ditert-butyl-4-methyl-2,6,10,12-tetraoxa-11-silatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-5-one
• CAS: 1095280-04-8
• 化学式: C₁₇H₃₀O₅Si
• 分子量: 342.508
• InChiKey: LEMVRBNCJBDRNQ-RGDJUOJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5aS,6R,8aS,9aR)-2,2-di-tert-butyl-6-methylhexahydrofuro[2',3':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7(8aH)-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2S,6S,7S)-2-((2S,3S,5R,6R)-3,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-7-((4-methoxybenzyl)oxy)-6-methylnon-8-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Macrocyclic compound and uses thereof

  摘要：

  本发明提供了具有肿瘤血管重塑作用和/或抗癌相关成纤维细胞（CAF）活性的新型化合物（1），或其药学上可接受的盐，可在药学上可接受的载体中使用，并提供了其医疗用途。

  公开号：

  US09938288B1
• 作为产物：
  描述：

  C₁₇H₃₀O₅Si 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙胺 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以9.98 g的产率得到(4aR,5aS,6R,8aS,9aR)-2,2-di-tert-butyl-6-methylhexahydrofuro[2',3':5,6]pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制左半胱氨酸的左半部分的合成

  摘要：

  报道了对蛇眼软骨素的左半部分进行立体控制的合成。在碱性条件下使用分子内的氧-迈克尔反应以立体控制的方式构建[6,6]-螺酮。用这种方法，合成了一半的葫芦角菌素，高纯的葫芦角菌素和去甲藻的芦苇素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01284

文献信息

• Fe/Cu-Mediated One-Pot Ketone Synthesis
  作者：Vemula Praveen Kumar、Vaddela Sudheer Babu、Kenzo Yahata、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01128

  日期：2017.5.19

  Fe/Cu-mediated one-pot ketone synthesis was reported. Unlike Ni- and Pd-mediated one-pot ketone syntheses, the reported Fe/Cu-mediated method allowed selective activation and coupling of alkyl iodides over vinyl iodides. The newly developed one-pot ketone synthesis was applied to a synthesis of vinyl iodide/ketone 13, the left half of halichondrin B, as well as vinyl iodide/ketone 8a, the C20–C26 building

  报道了铁/铜介导的一锅酮合成。与Ni和Pd介导的一锅酮合成不同，已报道的Fe / Cu介导的方法允许烷基碘在乙烯基碘上的选择性活化和偶联。新开发的一锅式酮合成技术被用于合成碘化氢/酮13（卤虫酮B的左半部分）以及碘化氢/酮8a（卤虫酮的C20–C26组成部分）的合成。
• [EN] FE/CU-MEDIATED KETONE SYNTHESIS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE CÉTONE MÉDIÉE PAR FE/CU
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019009956A1

  公开（公告）日：2019-01-10

  Provided herein are methods for preparing ketone-containing organic molecules. The methods are based on novel iron/copper-mediated ("Fe/Cu-mediated") coupling reactions. The Fe/Cu-mediated coupling reaction can be used in the preparation of complex molecules, such as halichondrins and analogs thereof. In particular, the Fe/Cu-mediated ketolization reactions described herein are useful in the preparation of intermediates en route to halichondrins.

  本文提供了制备含酮基有机分子的方法。这些方法基于新颖的铁/铜介导的偶联反应。铁/铜介导的偶联反应可用于制备复杂分子，如海绵毒素及其类似物。特别是，本文描述的铁/铜介导的酮化反应在制备通往海绵毒素的中间体方面是有用的。
• Attempts To Improve the Overall Stereoselectivity of the Ireland−Claisen Rearrangement
  作者：Chi-Li Chen、Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol8027225

  日期：2009.1.15

  With focus on the steric effects present in the transition states for the [3,3]-sigmatropic rearrangement, the substrate 5 has been designed to improve the overall stereoselectivity of the Ireland−Claisen rearrangement. Experimentally, it has been found that (1) only Z-6 rearranges to 7 at 80 °C and (2) E-6 isomerizes to Z-6 at 80 °C, thereby allowing the transformation of 5 into 7 in an almost quantitative

  着眼于 [3,3]-σ 重排的过渡态中存在的空间效应，底物5已被设计为提高爱尔兰-克莱森重排的整体立体选择性。实验发现，(1) 只有Z -6在 80 °C 下重排为7和 (2) E -6 在 80 °C 下异构化为Z -6，从而允许5以几乎定量的方式转化为7屈服。为了说明这种方法的有用性，给出了两个额外的例子。
• [EN] SYNTHESIS OF HALICHONDRINS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'HALICHONDRINES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019010363A8

  公开（公告）日：2019-06-06