methyl 1-acetyl-2-methyl-2-cyclohexenecarboxylate | 1067674-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-acetyl-2-methyl-2-cyclohexenecarboxylate
• 英文别名: Methyl 1-acetyl-2-methylcyclohex-2-ene-1-carboxylate；methyl 1-acetyl-2-methylcyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 1067674-27-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: NDFWWPBBUZIFSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetyloct-6-ynoate 在 Ph₃PAuNTf₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 methyl 1-acetyl-2-methyl-2-cyclohexenecarboxylate 、 (Z)-methyl 1-acetyl-2-ethylidenecyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高压下金（I）催化的内部ϵ-乙炔β-酮酸酯的对苯二烯环化反应。

  摘要：

  压力对金（I）的影响催化的的Conia烯环化ε -acetylenic-β酮酯轴承内部炔部分进行了研究，第一次。由商业上可获得的PPh 3 AuNTf 2络合物催化的反应由于在空间压力下由于空间原因而缓慢，在高压条件下（6 kbar）顺利进行。通过反应的进行的机械方面5 -外切挖和6 -内切挖环化途径进行了研究采用DFT方法。讨论了包含末端炔烃和内部炔烃的底物反应性的差异。

  DOI：

  10.1002/cctc.201701388

文献信息

• Cyclization of Nonterminal Alkynic β-Keto Esters Catalyzed by Gold(I) Complex with a Semihollow, End-Capped Triethynylphosphine Ligand
  作者：Hideto Ito、Yusuke Makida、Atsuko Ochida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol802079r

  日期：2008.11.6

  A cationic gold(l) complex with a semihollow-shaped trialkynylphosphine catalyzed 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclizations of various internal alkynic beta-keto esters, showing a marked advantage over a gold(I)-PPh3 complex with respect to the rates of the reactions and the product yields. It is proposed that the gold-bound alkynic substrate in a catalytic pocket must be somewhat folded and that such a steric effect makes the carbon-carbon bond formation entropically more favorable.
• Gold(I)-Catalyzed Conia-ene Cyclization of Internal <i>ϵ</i> -Acetylenic β-Ketoesters under High Pressure.
  作者：Wojciech Chaładaj、Agata Kołodziejczyk、Sylwester Domański

  DOI：10.1002/cctc.201701388

  日期：2017.12.8

  the gold(I)‐catalyzed Conia‐ene cyclization of ϵ‐acetylenic‐β‐ketoesters bearing an internal alkyne moiety was investigated for the first time. The reaction catalyzed by commercially available PPh3AuNTf2 complex, which is sluggish at ambient pressure owing to steric reasons, proceeds smoothly under high‐pressure conditions (6 kbar). Mechanistic aspects of the reaction proceeding via 5‐exo‐dig and 6‐endo‐dig

  压力对金（I）的影响催化的的Conia烯环化ε -acetylenic-β酮酯轴承内部炔部分进行了研究，第一次。由商业上可获得的PPh 3 AuNTf 2络合物催化的反应由于在空间压力下由于空间原因而缓慢，在高压条件下（6 kbar）顺利进行。通过反应的进行的机械方面5 -外切挖和6 -内切挖环化途径进行了研究采用DFT方法。讨论了包含末端炔烃和内部炔烃的底物反应性的差异。