pyridin-2-ylmethyl diazoacetate | 1438843-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: pyridin-2-ylmethyl diazoacetate
• 英文别名: 2-diazoacetic acid 2-pyridinylmethyl ester；pyridin-2-ylmethyl 2-diazoacetate
• CAS: 1438843-09-4
• 化学式: C₈H₇N₃O₂
• 分子量: 177.162
• InChiKey: WJIBTSSXQHVCMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  41.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridin-2-ylmethyl diazoacetate 在 重水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到pyridin-2-ylmethyl α-D-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Structure and Function Diverse α-D-Diazoacetates, α-D-Diazoacetamides, α-D-Diazoketones, and the Antibiotic α-D-Azaserine

  摘要：

  Using 0.1 mol% to 1 mol% potassium carbonate in an acetonitrile-deuterium oxide mixture acts as a 'privileged' reaction system, which at ambient temperature affords, via a one-pot-one-cycle procedure, alpha-D-diazoacetates, alpha-D-diazoacetamides, or alpha-D-diazoketones from the corresponding nondeuterated form. The protocol is inexpensive, employs readily available materials, does not require harsh reaction conditions, requires two hours for completion, and affords the desired products in good yields and with excellent levels of deuterium incorporation. Exemplifying our protocol the first isotope labelled synthesis of N-Boc-alpha-D-azaserine with >= 95% D-incorporation is reported.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318136
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲醇 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 pyridin-2-ylmethyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过与重氮乙酸盐的形式 C−C 偶联/脱氟反应进行的光催化宝石二氟烯烃化反应

  摘要：

  胺类开启了重氮烷烃与 α-三氟甲基苯乙烯的非常规反应。在光催化条件下，不发生环丙烷化，而是通过 C-C 键形成和氟化物消除形成偕二氟烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202111892

文献信息

• Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylselenolation of α-Diazo Esters Catalyzed by Copper
  作者：Christian Matheis、Thilo Krause、Valentina Bragoni、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201602730

  日期：2016.8.22

  α‐Diazo esters are smoothly converted into the corresponding trifluoromethyl thio‐ or selenoethers by reaction with Me4NSCF3 or Me4NSeCF3, respectively, in the presence of catalytic amounts of copper thiocyanate. This straightforward method gives high yields under neutral conditions at room temperature and is applicable to a wide range of functionalized molecules, including diverse α‐amino acid derivatives

  在催化量的硫氰酸铜存在下，通过分别与Me 4 NSCF 3或Me 4 NSeCF 3反应，α-重氮酯可顺利转化为相应的三氟甲基硫代或硒醚。这种简单的方法可在室温下在中性条件下提供高收率，适用于多种功能化分子，包括各种α-氨基酸衍生物。非常适合将三氟甲硫基或硒代基团晚期引入类药物分子中。
• A highly diastereoselective strain-release Doyle–Kirmse reaction: access to functionalized difluoro(methylene)cyclopropanes
  作者：Suparnak Midya、Durga Prasad Hari

  DOI：10.1039/d3sc04749k

  日期：——

  diastereoselectivity have been only moderately successful. Herein, we report a catalytic, highly diastereoselective strain-release Doyle–Kirmse reaction for synthesizing functionalized F2MCPs using an inexpensive copper catalyst. The transformation proceeds under mild conditions and displays excellent functional group compatibility on both diazo compounds and difluorocyclopropenyl methyl sulfane/selane

  与非氟化类似物相比，二氟（亚甲基）环丙烷 (F2MCP) 表现出更好的抗癌特性和化学反应性。然而，获取这些特殊基序的催化立体选择性方法仍然是一个具有挑战性的目标。 Doyle-Kirmse 反应是同时形成碳-碳和碳-硫键的强大策略。尽管该反应的对映选择性变体已经实现了高水平的选择性，但控制非对映选择性的方法仅取得了一定的成功。在此，我们报告了一种催化、高度非对映选择性应变释放 Doyle-Kirmse 反应，用于使用廉价的铜催化剂合成功能化 F2MCP。该转化在温和的条件下进行，并且在重氮化合物和二氟环丙烯基甲基硫烷/硒烷衍生物上表现出优异的官能团相容性。此外，所获得的产品可以有效地转化为有价值的结构单元，例如官能化螺杂环、二氟环丙烷和跳跃二烯。
• C‐H Functionalization of Heterocycles with Triplet Carbenes by means of an Unexpected 1,2‐Alkyl Radical Migration
  作者：Claire Empel、Sripati Jana、Łukasz Ciszewski、Katarzyna Zawada、Chao Pei、Dorota Gryko、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202300214

  日期：——

  A triplet carbene is involved in the C3-H functionalization of indole heterocycles. We herein describe a combined experimental and computational study on this reaction and unveil an unexpected 1,2-alkyl radical migration pathway.

  三线态卡宾参与吲哚杂环的 C3-H 官能化。我们在此描述了对该反应的综合实验和计算研究，并揭示了一种意想不到的 1,2-烷基自由基迁移途径。
• Stereoconvergent, photocatalytic cyclopropanation reactions of β-substituted styrenes with ethyl diazoacetate
  作者：Tim Langletz、Claire Empel、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1016/j.tchem.2022.100024

  日期：2022.8