2-(1-phenethylprop-2-ynyloxy)ethyl p-toluenesulfonate | 289053-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenethylprop-2-ynyloxy)ethyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: 2-(5-Phenylpent-1-yn-3-yloxy)ethyl 4-methylbenzenesulfonate；2-(5-phenylpent-1-yn-3-yloxy)ethyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 289053-67-4
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄S
• 分子量: 358.458
• InChiKey: PDMDLUAWPLJNBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenethylprop-2-ynyloxy)ethyl p-toluenesulfonate 在 正丁基锂 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-deuterio-3-(2-iodoethoxy)-5-phenyl-1-pentyne
  参考文献：
  名称：

  LDA催化2-（2-丙炔氧基）乙基碘的环异构化反应，生成3-（碘亚甲基）四氢呋喃。

  摘要：

  LDA催化2-（2-丙炔氧基）乙基碘的环异构化，得到3-（碘亚甲基）四氢呋喃。提出该反应通过一种机理进行，该机理包括炔基锂中间体的外环化和由起始碘化物使所得的亚烷基类胡萝卜素质子化。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047570e
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 2-(1-phenethylprop-2-ynyloxy)ethanol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到2-(1-phenethylprop-2-ynyloxy)ethyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过类胡萝卜素链过程的ω-碘-和1，ω-二碘-1-炔烃的碳环化反应而不会损失碘原子

  摘要：

  描述了ω-碘-1-炔和1，ω-二碘-1-炔的原子经济碳环化反应，得到的产品中掺入了碘原子。通过催化量的LDA引发2-（2-丙炔氧基）乙基碘的环异构化，从而以高收率得到3-（碘亚甲基）四氢呋喃。用催化量的1-己炔基锂处理后，1，ω-二碘-1-炔烃有效地进行环异构化，得到（二碘亚甲基）环烷烃。二碘亚甲基产物也可以通过使用1-碘-1-己炔作为外部碘原子源，通过ω-碘-1-炔烃的碘原子转移型环化获得。分别通过使用1-溴-1-辛炔和1-辛炔来进行溴原子转移和质子转移环化。建议这些反应通过类胡萝卜素链过程进行，该过程涉及外的乙炔锂中间体-cyclization给力，我亚烷基卡宾。结果表明，该外型-cyclization立体专一性进行通过立体化学的反转在亲电子碳。

  DOI：

  10.1021/jo7021179

文献信息

• Alkylative Carbocyclization of ω-Iodoalkynyl Tosylates with Alkynyllithium Compounds Through a Carbenoid-Chain Process Leading to (1-Iodoprop-2-ynylidene)tetrahydrofurans and -cyclopropanes
  作者：Toshiro Harada、Daisuke Imaoka、Chie Kitano、Takahiro Kusukawa

  DOI：10.1002/chem.201001105

  日期：——

  carbocyclization reactions of ω‐iodoalkynyl tosylates with alkynyllithium compounds to give products with incorporated iodine atoms are described. Slow addition of 2‐(3‐iodoprop‐2‐ynyloxy)ethyl tosylates to 1‐alkynyllithium compounds in tetrahydrofuran at 40 °C followed by additional stirring at this temperature gives (Z)‐3‐(1‐iodoprop‐2‐ynylidene)tetrahydrofurans stereoselectively in good to moderate yields. Under

  描述了ω-碘炔基甲苯磺酸盐与炔基锂化合物的烷基化碳环化反应，从而得到掺入碘原子的产物。在40°C下将2-（3-碘丙-2--2-炔氧基）乙基甲苯磺酸酯缓慢添加到四氢呋喃中的1-炔基锂化合物中，然后在该温度下进一步搅拌，得到（Z）-3-（1-碘丙-2--2-炔基）四氢呋喃立体选择性好至中等收率。在0°C下的类似条件下，4-碘丁-1-炔基甲苯磺酸盐与1-炔基锂化合物反应生成（1-碘丙-2-亚炔基）环丙烷。拟将碳环化反应通过涉及exo的新的类胡萝卜素链过程进行 乙炔化锂中间体的环化反应以及生成的TsO，Li-环亚烷基类胡萝卜素（Ts =甲苯磺酰基）被1-炔基锂化合物进行乙烯基取代。
• Tandem Cyclization of Alkynylmetals Bearing a Remote Leaving Group via Cycloalkylidene Carbenes
  作者：Toshiro Harada、Takayuki Fujiwara、Katsuhiro Iwazaki、Akira Oku

  DOI：10.1021/ol0059145

  日期：2000.6.1

  Treatment of terminal alkynes bearing a remote leaving group with MNR2 (M = Li, Na, K) gives bicyclo[n.3.0]-1-alkenes (n = 3, 4). The tandem cyclization proceeds through a mechanism involving exo-cyclization of an alkynylmetal intermediate and intramolecular C-H insertion of the resulting carbenoid.
• Carbocyclization Reaction of ω-Iodo- and 1,ω-Diiodo-1-alkynes without the Loss of Iodine Atoms through a Carbenoid-Chain Process
  作者：Toshiro Harada、Keiko Muramatsu、Kenta Mizunashi、Chie Kitano、Daisuke Imaoka、Takayuki Fujiwara、Hiroshi Kataoka

  DOI：10.1021/jo7021179

  日期：2008.1.1

  give (diiodomethylene)cycloalkanes. The diiodomethylene products are also obtained by iodine atom-transfer-type cyclization of ω-iodo-1-alkynes, using 1-iodo-1-hexyne as an external iodine atom source. Bromine atom-transfer and proton-transfer cyclization proceed as well by employing 1-bromo-1-octyne and 1-octyne, respectively. These reactions are proposed to proceed through a carbenoid-chain process

  描述了ω-碘-1-炔和1，ω-二碘-1-炔的原子经济碳环化反应，得到的产品中掺入了碘原子。通过催化量的LDA引发2-（2-丙炔氧基）乙基碘的环异构化，从而以高收率得到3-（碘亚甲基）四氢呋喃。用催化量的1-己炔基锂处理后，1，ω-二碘-1-炔烃有效地进行环异构化，得到（二碘亚甲基）环烷烃。二碘亚甲基产物也可以通过使用1-碘-1-己炔作为外部碘原子源，通过ω-碘-1-炔烃的碘原子转移型环化获得。分别通过使用1-溴-1-辛炔和1-辛炔来进行溴原子转移和质子转移环化。建议这些反应通过类胡萝卜素链过程进行，该过程涉及外的乙炔锂中间体-cyclization给力，我亚烷基卡宾。结果表明，该外型-cyclization立体专一性进行通过立体化学的反转在亲电子碳。
• LDA-Catalyzed Cycloisomerization of 2-(2-Propynyloxy)ethyl Iodides Leading to 3-(Iodomethylene)tetrahydrofurans
  作者：Toshiro Harada、Keiko Muramatsu、Takayuki Fujiwara、Hiroshi Kataoka、Akira Oku

  DOI：10.1021/ol047570e

  日期：2005.3.1

  LDA catalyzes cycloisomerization of 2-(2-propynyloxy)ethyl iodides to give 3-(iodomethylene)tetrahydrofurans. The reaction is proposed to proceed through a mechanism involving exo-cyclization of an alkynyllithium intermediate and protonation of the resulting alkylidene carbenoid by the starting iodide. [reaction: see text]

  LDA催化2-（2-丙炔氧基）乙基碘的环异构化，得到3-（碘亚甲基）四氢呋喃。提出该反应通过一种机理进行，该机理包括炔基锂中间体的外环化和由起始碘化物使所得的亚烷基类胡萝卜素质子化。[反应：看文字]