2-benzylhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5(2H)-one | 1334292-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5(2H)-one
• 英文别名: 2-benzyl-3,4,7,8,9,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5-one
• CAS: 1334292-75-9
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O
• 分子量: 244.337
• InChiKey: VWMBCWSMEODPSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5(2H)-one 在 正丁基锂 、 N-cyclohexyl-2,6-diisopropylaniline 、 zinc(II) chloride 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 乙酸烯丙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以50%的产率得到2-benzyl-1,2,7,8,9,9a-hexahydro-5H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Amide α,β-Dehydrogenation Using Allyl-Palladium Catalysis and a Hindered Monodentate Anilide

  摘要：

  A practical and direct method for the alpha,beta-dehydrogenation of amides is reported using allyl-palladium catalysis. Critical to the success of this process was the synthesis and application of a novel lithium N-cyclohexyl anilide (LiCyan). The reaction conditions tolerate a wide variety of substrates, including those with acidic heteroatom nucleophiles.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12924
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-4-(2,2-dimethylhydrazono)piperidine 在 正丁基锂 、 叠氮化四丁基铵 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 2.25h， 生成 2-benzylhexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  微波辅助流动形式中酮基叠氮化物的原位生成和分子内施密特反应

  摘要：

  顺其自然！描述了通过连续叠氮化和分子内施密特反应以组合流动形式将酮卤化物转化为内酰胺的方法（参见方案；MWI=微波辐射，TFA=三氟乙酸）。

  DOI：

  10.1002/chem.201100768

文献信息

• Overcoming Product Inhibition in Catalysis of the Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Hashim F. Motiwala、Charlie Fehl、Sze-Wan Li、Erin Hirt、Patrick Porubsky、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja402848c

  日期：2013.6.19

  carrying out the intramolecular Schmidt reaction of alkyl azides and ketones using a substoichiometric amount of catalyst is reported. Following extensive screening, the use of the strong hydrogen-bond-donating solvent hexafluoro-2-propanol was found to be consistent with low catalyst loadings, which ranged from 2.5 mol % for favorable substrates to 25 mol % for more difficult cases. Reaction optimization

  报道了使用亚化学计量量的催化剂进行烷基叠氮化物和酮的分子内施密特反应的方法。经过广泛筛选，发现使用强氢键供体溶剂六氟-2-丙醇与低催化剂负载量一致，其范围从有利底物的 2.5 mol% 到更困难情况的 25 mol%。描述了反应优化、广泛的底物范围和这种改进版反应的初步机理研究。