2-[2-(Aminomethyl)anilino]-4,6-ditert-butylphenol | 1516746-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[2-(Aminomethyl)anilino]-4,6-ditert-butylphenol
• 英文别名: 2-[2-(aminomethyl)anilino]-4,6-ditert-butylphenol
• CAS: 1516746-04-5
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O
• 分子量: 326.482
• InChiKey: ZWMAPMIBCGLGQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(Aminomethyl)anilino]-4,6-ditert-butylphenol 在 氧气 、 三乙胺 、 氧气-18O2 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Effect of ligand substituent on the reactivity of Ni(ii) complexes towards oxygen

  摘要：

  具有母体水杨醛（配合物1）或3,5-二叔丁基水杨醛（配合物2）配体骨架的两种含自由基的镍(II)配合物被合成出来。配合物2经历了配体中心的C-H活化反应，通过大气氧的作用，形成了相应的酰胺配合物（2a）。在二氯甲烷中将分子氧除去后，配合物2的紫外-可见/近红外光谱变化，以及ESI-MS分析表明，生成酰胺的过程中作为中间体的是镍-氧/双氧物种。有趣的是，观察到配体中心的π-自由基并未参与氧化过程。

  DOI：

  10.1039/c3dt52072b
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-[2-(Aminomethyl)anilino]-4,6-ditert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  Effect of ligand substituent on the reactivity of Ni(ii) complexes towards oxygen

  摘要：

  具有母体水杨醛（配合物1）或3,5-二叔丁基水杨醛（配合物2）配体骨架的两种含自由基的镍(II)配合物被合成出来。配合物2经历了配体中心的C-H活化反应，通过大气氧的作用，形成了相应的酰胺配合物（2a）。在二氯甲烷中将分子氧除去后，配合物2的紫外-可见/近红外光谱变化，以及ESI-MS分析表明，生成酰胺的过程中作为中间体的是镍-氧/双氧物种。有趣的是，观察到配体中心的π-自由基并未参与氧化过程。

  DOI：

  10.1039/c3dt52072b

文献信息

• Copper(II)-Mediated Transformation of a Tridentate Non-Innocent Ligand into a Tetradentate Salen-Type Innocent Ligand
  作者：Samir Ghorai、Chandan Mukherjee

  DOI：10.1002/asia.201402868

  日期：2014.12

  spectroscopy, and UV/Vis/near‐IR spectroscopy techniques. X‐ray crystallographic analysis showed an asymmetric environment around the CuII center with a small (≈12°) twist between the two biting planes. Analysis of the X‐band EPR spectrum also supported the asymmetric environment and also indicated the presence of an unpaired electron on the d orbital. The UV/Vis/near‐IR spectrum showed strong absorption

  非无辜配体，H 4大号，通过引入合成 CH 2 NH 2在该基团的邻位碳原子为2-苯胺基-4,6-二-苯胺基叔丁基苯酚。通过红外光谱，核磁共振光谱和质谱技术对新的配体进行了表征。当与治疗的CuCl 2 ⋅ 2小时2 O，这种非配体无辜提供的单核四配位的Salen型铜II通过完全修饰配体主链形成复合物。该复合物的特征在于红外光谱，质谱，X射线单晶衍射，电子顺磁共振（EPR）光谱和UV / Vis /近红外光谱技术。X射线晶体学分析表明，Cu II中心周围存在不对称的环境，两个咬合面之间的扭曲较小（约12°）。X波段EPR谱的分析也支持非对称环境，并且还表明d轨道上存在不成对的电子。UV / Vis /近红外光谱显示了很强的吸收带，可用于金属到配体的电荷转移和配体到金属的电荷转移以及Cu II居中的d–d过渡。对复合物1形成的机理研究表明，配体主链的修饰是通过以配体为中心的胺转化为亚胺氧化以
• Effect of Geometrical Distortion on the Electronic Structure: Synthesis and Characterization of Monoradical-Coordinated Mononuclear Cu(II) Complexes
  作者：Samir Ghorai、Amrit Sarmah、Ram Kinkar Roy、Archana Tiwari、Chandan Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01257

  日期：2016.2.15

  ligand reacted with CuCl2·2H2O under air in the presence of Et3N and provided the corresponding monoradical-coordinated mononuclear Cu(II) complex (1). Complex 1, in solution, reacted with air and provided complex 2 via ligand-centered oxygenation at the benzyl-CH2 position. Both complexes were characterized via IR, mass spectrometry, X-ray single-crystal diffraction, variable-temperature magnetic susceptibility

  配体H 3 Sami Mixed（t Bu）由两个不同的部分组成：氧化还原活性的2-氨基苯酚和salen水杨基。两个隔室均通过苄基接头连接。该配体在空气中，在Et 3 N存在下与CuCl 2 ·2H 2 O反应，并提供相应的单自由基配位的单核Cu（II）配合物（1）。复杂1，在溶液中，反应用空气和提供复杂2经由配体为中心的氧合在苄基CH 2位置。通过IR，质谱，X射线单晶衍射，可变温度磁化率，循环伏安图（CV）和UV-vis / NIR光谱技术对这两种配合物进行了表征。X射线晶体学分析清楚地表明，在两种配合物中，Cu（II）原子周围几乎均等地扭曲了方形平面几何形状。但是，在两种配合物中，含自由基的C 6环与N1-Cu1-O1平面相比的弯曲均不同。配合物1是顺磁性的，在Cu（II）离子的d x 2 - y 2磁轨道与配位的π自由基配合物2的p z轨道之间显示出铁磁耦合。经历了两个磁轨道之间的
• Effect of ligand substituent on the reactivity of Ni(<scp>ii</scp>) complexes towards oxygen
  作者：Samir Ghorai、Chandan Mukherjee

  DOI：10.1039/c3dt52072b

  日期：——

  Two radical-containing Ni(II) complexes having either parent salicylidene (complex 1) or 3,5-di-tert-butylsalicylidene (complex 2) in the ligand backbone were synthesized. Complex 2 underwent ligand centered C–H activation by aerial oxygen, forming the corresponding amide complex (2a). The UV-Vis/NIR spectral changes upon purging of molecular oxygen to 2 in CH2Cl2, along with ESI-MS analysis indicated the generation of Ni–oxygen/dioxygen species as the intermediate(s) for the amide formation. Interestingly, non-participation of the ligand centered π-radical in the oxidation process was observed.

  具有母体水杨醛（配合物1）或3,5-二叔丁基水杨醛（配合物2）配体骨架的两种含自由基的镍(II)配合物被合成出来。配合物2经历了配体中心的C-H活化反应，通过大气氧的作用，形成了相应的酰胺配合物（2a）。在二氯甲烷中将分子氧除去后，配合物2的紫外-可见/近红外光谱变化，以及ESI-MS分析表明，生成酰胺的过程中作为中间体的是镍-氧/双氧物种。有趣的是，观察到配体中心的π-自由基并未参与氧化过程。
• Synthesis, characterization and study on the dissimilar reactivity of a Ni(II)-bis(iminosemiquinone) complex core to ligand-appended hemilabile –CH2OH and –CH2NH2 units
  作者：Prasenjit Sarkar、Samir Ghorai、Ganesh Chandra Paul、Mahmuda Khannam、Surajit Barman、Chandan Mukherjee

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119340

  日期：2020.3

  Noninnocent ligand H3L2CHOH reacted with NiCl2 center dot 6H(2)O under aerial atmosphere and provided corresponding complexes 1 [Ni-II(HL2CHOH)(2)](0)} and 1a [Ni-II(L-CHO)(2)](0)} in the presence of Et3N and NaOH, respectively. Ligand H 4 Ln H provided complex 2 [Ni-II(HL3](0)} in the presence of NiCl2 center dot 6H(2)O and Et3N under air. All the complexes were characterized by various spectroscopic and spectrometric techniques, which included FT-IR, mass, UV-vis/NIR, H-1 NMR, cyclic voltammetry and single crystal X-ray diffraction methods. Molecular structural analyses on complexes 1 and 1a revealed that both four-coordinate complexes were neutral in charge and consisted of two ligand-centered iminosemiquinone radicals and a Ni(II) ion. While, the hemilabile -CH2OH group remained unaffected and did not make any coordination with the central Ni(II) ion in complex 1, twoelectron oxidation of each -CH2OH group to -CHO group was realized in complex la. In complex 2, the ligand backbone was an innocent tetradentate salen unit, which was formed by a complete modification of the initial noninnocent ligand H4L2 (CHNH)(2). To find out the mechanistic path for the formation of complex 2, ligand H(3)L1 and H(4)L2 were also introduced and it was presumed that transimination took place in the ligand backbone during complex 2 formation.