3-(4-chloro-phenyl)-2-diazo-propionic acid ethyl ester | 874162-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-chloro-phenyl)-2-diazo-propionic acid ethyl ester
• 英文别名: 2-diazo-3-(4-chlorophenyl)propanoic acid ethyl ester；ethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-diazopropanoate
• CAS: 874162-66-0
• 化学式: C₁₁H₁₁ClN₂O₂
• 分子量: 238.674
• InChiKey: QDCXMDNSJNCEKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chloro-phenyl)-2-diazo-propionic acid ethyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl (E)-2-(4-chlorobenzyl)-3-fluoropenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化立体选择性 C-F 键乙烯基化和通过斯蒂尔偶联的四取代的 gem-二氟烯烃烯丙基化：合成单氟化 1,3- 和 1,4-二烯

  摘要：

  我们在此描述了 Pd 催化的立体选择性 C-F 键乙烯基化和四取代的偕二氟烯烃的烯丙基化反应，用于合成具有优异非对映选择性的有价值的单氟化 1,3- 和 1,4-二烯。从先前使用的Pd（PPh不同3）4，涉及的Pd（0）的催化体系和DPPE作为配体是为之间的Stille型交叉耦合开发宝石-difluoroalkenes和乙烯基-和烯丙基锡试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03096
• 作为产物：
  描述：

  乙基4-氯-L-苯丙氨酸酯 在 亚硝酸特丁酯 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(4-chloro-phenyl)-2-diazo-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  探索碘与α-重氮酯的反应

  摘要：

  在本文中，我们描述了α-重氮酯1与碘之间空前的反应。在NaHCO 3水溶液存在下进行反应，得到相应的不饱和-2-碘代酯8的Z-异构体。化合物的结构8使用测定3 Ĵ ç  ħ羰基碳原子和烯烃质子之间的耦合。提出了考虑观察到的现象并包括量子化学计算的力学考虑。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1420

文献信息

• Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylselenolation of α-Diazo Esters Catalyzed by Copper
  作者：Christian Matheis、Thilo Krause、Valentina Bragoni、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201602730

  日期：2016.8.22

  α‐Diazo esters are smoothly converted into the corresponding trifluoromethyl thio‐ or selenoethers by reaction with Me4NSCF3 or Me4NSeCF3, respectively, in the presence of catalytic amounts of copper thiocyanate. This straightforward method gives high yields under neutral conditions at room temperature and is applicable to a wide range of functionalized molecules, including diverse α‐amino acid derivatives

  在催化量的硫氰酸铜存在下，通过分别与Me 4 NSCF 3或Me 4 NSeCF 3反应，α-重氮酯可顺利转化为相应的三氟甲基硫代或硒醚。这种简单的方法可在室温下在中性条件下提供高收率，适用于多种功能化分子，包括各种α-氨基酸衍生物。非常适合将三氟甲硫基或硒代基团晚期引入类药物分子中。
• Stereoselective Synthesis of Difluorinated 1,3-Dienes via Palladium-Catalyzed C–F Bond Activation of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yanhui Wang、Qiao Ma、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01768

  日期：2021.7.2

  Pd(0)-catalyzed synthesis of difluorinated 1,3-dienes is described. Symmetrical 1,3-dienes containing a vicinal difluoro moiety can be obtained as single diastereomers from tetrasubstituted gem-difluoroalkenes. The reaction presumably proceeds through a stereoselective twofold Pd-catalyzed Miyaura borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling of the C–F bond. Moreover, modular synthesis of unsymmetrical

  描述了高度非对映选择性 Pd(0)-催化合成二氟化 1,3-二烯。含有邻位二氟部分的对称 1,3-二烯可以作为单一非对映异构体从四取代的偕二氟烯烃中获得。该反应可能通过立体选择性双重 Pd 催化的 Miyaura 硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联 C-F 键进行。此外，非对称的二氟化的1,3-二烯的模块化合成也是通过之间的耦合达到宝石-difluoroalkenes和borylated monofluoroalkenes。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Hydrodefluorination of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Qiao Ma、Caroline Liu、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01813

  日期：2020.7.2

  A highly stereoselective palladium(0)-catalyzed hydrodefluorination (HDF) of tetrasubstituted gem-difluoroalkenes is developed. By using catalytic Pd(PPh3)4 (2.5–5 mol %) and hydrosilane Me2PhSiH, various trisubstituted terminal (E)-monofluoroalkenes can be synthesized with excellent E/Z selectivity (>99:1) and good functional group tolerability. The key stereocontrol should be exerted by an ester-directed

  开发了四取代的宝石-二氟烯烃的高度立体选择性的钯（0）催化加氢脱氟（HDF）。通过使用催化性Pd（PPh 3）4（2.5-5 mol％）和氢硅烷Me 2 PhSiH，可以合成各种三取代端基（E）-单氟烯烃，具有出色的E / Z选择性（> 99：1）和良好的官能团耐受性。关键的立体控制应通过催化循环中酯基的CF键氧化加成步骤来实现。
• A Catalytic Asymmetric Ring‐Expansion Reaction of Isatins and α‐Alkyl‐α‐Diazoesters: Highly Efficient Synthesis of Functionalized 2‐Quinolone Derivatives
  作者：Wei Li、Xiaohua Liu、Xiaoyu Hao、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201204594

  日期：2012.8.20

  Asymmetric expansion: A catalytic asymmetric ring‐expansion reaction of the title compounds occurs in the presence of a Sc(OTf)3 catalyst bearing an N,N′‐dioxide‐based ligand. Highly functionalized 2‐quinolone derivatives containing a chiral C4‐quaternary stereocenter were obtained in high yields and high levels of selectivity under mild reaction conditions (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl)

  非对称扩展：标题化合物的催化非对称扩环反应发生在钪（OTF）的存在3催化剂承载有Ñ，Ñ '基于二氧化物-配体。以高产率和温和的反应条件下高水平选择性的得到含有手性C4季立体中心高度官能2-喹诺酮衍生物（参见方案; TF =三氟甲磺酰基）。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Defluorosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes for the Synthesis of Tetrasubstituted Monofluorinated Vinylsilanes
  作者：Yuwei Zong、Ziwei Luo、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00718

  日期：——

  Stereoselective synthesis of tetrasubstituted vinylsilanes is a challenging task. We herein report a novel palladium(0)-catalyzed defluorosilylation of β,β-difluoroacrylates to access tetrasubstituted vinylsilanes containing the monofluoroalkene motif in excellent diastereoselectivities (>99:1). This is our first example of C–heteroatom bond formation from the C–F bond under such a Pd catalytic manifold

  四取代乙烯基硅烷的立体选择性合成是一项具有挑战性的任务。我们在此报道了一种新型钯 (0) 催化的 β,β-二氟丙烯酸酯脱氟硅烷化反应，以优异的非对映选择性 (>99:1) 获得含有单氟烯烃基序的四取代乙烯基硅烷。这是我们在这种 Pd 催化歧管下从 C-F 键形成 C-杂原子键的第一个例子。