(Z)-diethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate | 1044255-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-diethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate
• 英文别名: N-[(Z)-2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-phenylethenyl]acetamide
• CAS: 1044255-74-4
• 化学式: C₁₄H₂₀NO₄P
• 分子量: 297.291
• InChiKey: QLLDWAHVVYUERP-KAMYIIQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  70.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-diethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate (R,R(Fc))-1-diphenylphosphino-2-(1-dicyclohexylphosphinoethyl)ferrocene 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 25.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 rac-diethyl 2-acetamido-2-phenylethylphosphonate 、 rac-diethyl 2-acetamido-2-phenylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral β-aminophosphonates via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-amido-vinylphosphonates

  摘要：

  The Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral beta-N-acetylamino-vinylphosphoniites allows the preparation of chiral beta-N-acetylamino-phosphonates with excellent yields (up to 100%) and. high enantioselectivities (up to 92% ee). The reaction is strongly dependent on the chiral bidentate phosphorus ligand and the solvent employed. In several cases an inversion of the induced chirality was noted by using the corresponding E- or Z-isomeric substrates. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.04.019
• 作为产物：
  描述：

  1-(乙酰氨基)-1-苯乙烯 、 亚磷酸二乙酯 在 manganese(III) acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以54%的产率得到(Z)-diethyl (2-acetamido-2-phenylvinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  室温下乙酰丙酮锰（III）介导的磷酸化

  摘要：

  在温和条件下，乙酰丙酮锰（III）介导的酰胺和氧化膦的交叉脱氢偶联具有高度的Z选择性磷酸化作用。该反应显示出广泛的底物范围和官能团相容性。DFT研究表明Z产物的形成大概是由于分子内氢键的存在。可以通过还原和水解产物轻松获得β-氨基膦。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800585

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Phosphorylation of Enamido C(sp² )-H Bonds: A General Route to β-Amido-vinylphosphonates
  作者：Baokun Qiao、Hao-Qiang Cao、Yin-Jun Huang、Yue Zhang、Jing Nie、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201800262

  日期：2018.9

  the synthesis of C–P bonds has been an important focus of research. We herein report a Pd‐catalyzed enamido C(sp2)–H phosphorylation for direct construction of C–P bonds under simple and convenient conditions without the need for additional ligands or directing groups. The present reaction can tolerate a wide range of functional groups, and furnish a variety of phosphorylation products including t

  有机磷化合物是现代制药，农业化学和材料科学中必不可少的结构。新型的合成C-P键的有效方法一直是研究的重点。我们在此报告了一种Pd催化的烯键化C（sp 2）-H磷酸化，可在简单方便的条件下直接构建C-P键，而无需其他配体或指导基团。本反应可耐受多种官能团，并提供多种磷酸化产物，包括四取代乙烯基β-氨基膦酸酯，否则很难获得。该方案还被例示为生物活性天然产物的后期修饰，适用于大规模合成。
• Synthesis of chiral β-aminophosphonates via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-amido-vinylphosphonates
  作者：Renat Kadyrov、Jens Holz、Benjamin Schäffner、Odalys Zayas、Juan Almena、Armin Börner

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.04.019

  日期：2008.5

  The Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of prochiral beta-N-acetylamino-vinylphosphoniites allows the preparation of chiral beta-N-acetylamino-phosphonates with excellent yields (up to 100%) and. high enantioselectivities (up to 92% ee). The reaction is strongly dependent on the chiral bidentate phosphorus ligand and the solvent employed. In several cases an inversion of the induced chirality was noted by using the corresponding E- or Z-isomeric substrates. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Manganese(III) Acetylacetonate-Mediated Phosphorylation of Enamides at Room Temperature
  作者：Yue Liu、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang、Chunhua Xiong

  DOI：10.1002/adsc.201800585

  日期：2018.9.17

  A highly Z‐selective phosphorylation by Manganese(III) acetylacetonate‐mediated cross‐dehydrogenative‐coupling of enamides and phosphine oxides has been developed under mild conditions. The reaction shows broad substrate scope and functional group compatibility. DFT studies revealed that the formation of Z‐products is presumably due to the presence of an intramolecular hydrogen bond. β‐Aminophosphine

  在温和条件下，乙酰丙酮锰（III）介导的酰胺和氧化膦的交叉脱氢偶联具有高度的Z选择性磷酸化作用。该反应显示出广泛的底物范围和官能团相容性。DFT研究表明Z产物的形成大概是由于分子内氢键的存在。可以通过还原和水解产物轻松获得β-氨基膦。