| 1423219-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• CAS: 1423219-01-5
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₄S
• 分子量: 466.601
• InChiKey: XFSBMPYFWZKQON-XMMPIXPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  85.36
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 molybdenum hexacarbonyl 在 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 反应 18.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过γ-C（sp 3）–H活化的钯催化胺的羰基化环化：氨基酸和肽的后期多样化

  摘要：

  N-（2-吡啶基）磺酰基（N -SO 2 Py）保护的胺的选择性γ-C（sp 3）-H羰基化反应已通过钯催化和Mo（CO）6为羰基来源完成。该反应为将胺基部分（包括氨基酸）衍生为功能丰富的γ-内酰胺提供了有力方法。不仅可以活化环丙烷的甲基，而且可以活化环丙烷的亚甲基CH键和构象偏向的分子，以提供环稠合的γ-内酰胺衍生物。该羰基化方案也适用于更复杂的多功能分子（例如二肽和三肽）的后期多样化，证明了N -SO的关键作用2 Py作为指导基团，具有超越其他固有底物协调元素的能力。除了为处理危险的CO气体的困难提供有吸引力的解决方案之外，使用Mo（CO）6作为亚化学计量的量（0.33当量）的空气稳定的CO固体源也可通过防止Pd II分解来确保其催化活性。或通过将Pd II还原为Pd 0或金属配位球饱和而在过量CO下失活。实际上，当反应在CO气氛（1个大气压）或存在增加量的Mo（CO）6的情况下进行时

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01987
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 (S)-methyl 3,3-dimethyl-2-(pyridine-2-sulfonamido)butanoate 在 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过γ-C（sp 3）–H活化的钯催化胺的羰基化环化：氨基酸和肽的后期多样化

  摘要：

  N-（2-吡啶基）磺酰基（N -SO 2 Py）保护的胺的选择性γ-C（sp 3）-H羰基化反应已通过钯催化和Mo（CO）6为羰基来源完成。该反应为将胺基部分（包括氨基酸）衍生为功能丰富的γ-内酰胺提供了有力方法。不仅可以活化环丙烷的甲基，而且可以活化环丙烷的亚甲基CH键和构象偏向的分子，以提供环稠合的γ-内酰胺衍生物。该羰基化方案也适用于更复杂的多功能分子（例如二肽和三肽）的后期多样化，证明了N -SO的关键作用2 Py作为指导基团，具有超越其他固有底物协调元素的能力。除了为处理危险的CO气体的困难提供有吸引力的解决方案之外，使用Mo（CO）6作为亚化学计量的量（0.33当量）的空气稳定的CO固体源也可通过防止Pd II分解来确保其催化活性。或通过将Pd II还原为Pd 0或金属配位球饱和而在过量CO下失活。实际上，当反应在CO气氛（1个大气压）或存在增加量的Mo（CO）6的情况下进行时

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b01987

文献信息

• Palladium-catalyzed N-(2-pyridyl)sulfonyl-directed C(sp³)–H γ-arylation of amino acid derivatives
  作者：Nuria Rodríguez、Jose A. Romero-Revilla、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c2sc21162a

  日期：——

  The direct Pd-catalyzed γ-arylation of amino acid esters bearing a removable N-(2-pyridyl)sulfonyl directing group is described. A variety of N-(2-pyridyl)sulfonamide amino acid derivatives, including α-quaternary amino acid and β-amino acid substrates, react with iodoarenes in the presence of Pd(OAc)2 to provide γ-arylated products in synthetically useful yields. An unprecedented remote C(sp3)–H arylation of dipeptides is presented, illustrating the compatibility of the method with the presence of the peptidic bond. The process occurs without racemization at the Cα center and the auxiliary controlling group can be easily installed and removed in the amino acid backbone. A bimetallic PdII γ-metalated complex has been isolated and characterized showing the key role exerted by the (2-pyridyl)sulfonyl unit.

  描述了一种直接的Pd催化γ-芳基化反应，适用于带有可去除的N-(2-吡啶基)磺酰指向基团的氨基酸酯。多种N-(2-吡啶基)磺酰胺氨基酸衍生物，包括α-四取代氨基酸和β-氨基酸底物，在Pd(OAc)2的存在下与碘芳烃反应，生成合成有用产率的γ-芳基化产品。提出了一种前所未有的远程C(sp3)–H芳基化反应，用于二肽，展示了该方法与肽键存在的兼容性。该过程在Cα中心不发生外消旋化，并且辅助控制基团可以很方便地在氨基酸骨架中安装和去除。分离并表征出一种双金属PdII γ-金属化复合物，显示了(2-吡啶基)磺酰单元所发挥的关键作用。
• Experimental and computational studies on the mechanism of the Pd-catalyzed C(sp³)–H γ-arylation of amino acid derivatives assisted by the 2-pyridylsulfonyl group
  作者：Ana Poveda、Inés Alonso、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1039/c4sc00848k

  日期：——

  The Pd(OAc)2-catalyzed γ-arylation of amino acid esters bearing a removable N-(2-pyridyl)sulfonyl directing group via C(sp3)–H activation provides a direct method to form functionalized amino acids without racemization at the α-C and with a high degree of stereoselectivity. The present mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via a catalytically active monomeric species, and that the

  Pd（OAc）2催化通过C（sp 3）–H活化携带可移动N-（2-吡啶基）磺酰基导向基团的氨基酸酯的γ-芳基化作用，提供了一种直接的方法来形成官能化的氨基酸而无需在外消旋α-C且具有高度的立体选择性。目前的机理研究表明，反应是通过具有催化活性的单体物质进行的，CH活化是可逆的，并不总是限制营业额的步骤。此外，理论计算解释了观察到的立体选择性，并表明该反应通过Pd（II）/ Pd（IV）机理进行。