methyl (E)-4-(2-formyl-4-methylphenoxy)but-2-enoate | 1065642-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl (E)-4-(2-formyl-4-methylphenoxy)but-2-enoate
• CAS: 1065642-14-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: HMTKWOSMDXFSDG-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(2-formyl-4-methylphenoxy)but-2-enoate 在 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以40%的产率得到3-carbomethoxymethyl-6-methylbenzopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  咪唑盐的抗衡阴离子在有机催化中的作用的见解：结合实验和计算研究。

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）可以用作反应性很强的亲核催化剂，并具有很强的碱性。在这里，我们开始对NHC催化的4-（2-甲酰基苯氧基）丁-2-烯酸酯衍生物1的闭环反应进行实验和计算的组合研究，以揭示偶氮盐的抗衡阴离子，亲核性和碱性之间的关系。卡宾物种，并且通过取卡宾物种的催化性能的咪唑鎓盐的IPr ⋅以HX（X =抗衡阴离子，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）为代表预催化剂。通过使用DFT计算研究了IPr介导的闭环反应的合理机制。氢接受能力，分配为知识产权的抗衡阴离子的碱性⋅ HX和通过DFT计算评价，与知识产权C2的去质子化的速率相关⋅ HX，这可以通过自由卡宾的形成在捕获被监视原位含元素硫。C2的知识产权去质子⋅具有更碱性阴离子的HX会产生更高浓度的游离卡宾，反之亦然。在相对较低的浓度下，IPr倾向于表现出亲核特性以诱导分子内Stetter反应。在相对较高的浓度下，

  DOI：

  10.1002/chem.201002839
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨醛 、 (E)-5-Bromo-pent-3-enoic acid methyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (E)-4-(2-formyl-4-methylphenoxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  DBU 催化大体积甘氨酸亚胺与 β-芳基呋喃基取代的 α,β-不饱和酯的迈克尔加成反应

  摘要：

  摘要 DBU 催化的2-((二苯基亚甲基)氨基)乙酸叔丁酯和简单的 β-取代 α,β-不饱和酯之间的 Michael 反应已实现高产率（高达 95% 的产率）和非对映选择性（高达 99: 1 dr) 在 1.0 eq 存在的情况下 室温下溴化锂在乙腈中的溶液。通过内酰胺化后的原位酸性水解，迈克尔加合物可以很容易地转化为反式-3-取代的焦谷氨酸酯。

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2240450

文献信息

• Modular Bi-Directional One-Pot Strategies for the Diastereoselective Synthesis of Structurally Diverse Collections of Constrained β-Carboline-Benzoxazepines
  作者：Vunnam Srinivasulu、Ralph Mazitschek、Noor M. Kariem、Amarnath Reddy、Wael M. Rabeh、Liang Li、Matthew John O'Connor、Taleb H. Al-Tel

  DOI：10.1002/chem.201702495

  日期：2017.10.12

  The development of robust and efficient strategies to access structurally diverse drug‐like compound collections remains an important challenge for small molecule probe development and drug discovery. Following a build/couple/pair strategy we have established bidirectional approach to unprecedented benzoxazepines by employing a Pictet–Spengler/aza‐Michael addition cascade and Schiff base/aza‐Michael

  开发强大而有效的策略以获取结构多样的类药物化合物集合仍然是小分子探针开发和药物发现的重要挑战。遵循构建/耦合/配对策略，我们分别通过使用Pictet-Spengler / aza-Michael加成级联和Schiff碱/ aza-Michael加成/还原协议，建立了针对前所未有的苯并a庚因的双向方法。相应的β-咔啉融合的苯并x庚因和外围取代的苯并x氮杂以高的非对映选择性被分离出来，收率良好至极好，据我们所知，从未有过报道。
• Remarkable Differences in Reactivity between Cyanide and N‐Heterocyclic Carbene <scp>s</scp> in <scp>Ring‐Closing</scp> Reactions of 4‐( <scp>2‐Formylphenoxy</scp> )but‐2‐Enoate Derivatives
  作者：Eunjoon Park、Jina Park、Cheol‐Hong Cheon

  DOI：10.1002/bkcs.12146

  日期：2021.3

  A different reactivity between cyanide and NHC with 4‐(2‐formylphenoxy) but‐2‐enoate derivatives is described.

  描述了氰化物和NHC与4-（2-甲酰基苯氧基）但是2-烯酸酯衍生物之间的不同反应性。
• Insight into the Role of the Counteranion of an Imidazolium Salt in Organocatalysis: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Siping Wei、Xi-Guang Wei、Xiaoyu Su、Jingsong You、Yi Ren

  DOI：10.1002/chem.201002839

  日期：2011.5.16

  initiate a combined experimental and computational investigation of the NHC‐catalyzed ring‐closing reactions of 4‐(2‐formylphenoxy)but‐2‐enoate derivatives 1 to uncover the relationship between the counteranion of an azolium salt, the nucleophilicity and basicity of the carbene species, and the catalytic performance of the carbene species by taking imidazolium salts IPr⋅HX (X=counteranion, IPr=1,3‐bis(2

  N-杂环卡宾（NHC）可以用作反应性很强的亲核催化剂，并具有很强的碱性。在这里，我们开始对NHC催化的4-（2-甲酰基苯氧基）丁-2-烯酸酯衍生物1的闭环反应进行实验和计算的组合研究，以揭示偶氮盐的抗衡阴离子，亲核性和碱性之间的关系。卡宾物种，并且通过取卡宾物种的催化性能的咪唑鎓盐的IPr ⋅以HX（X =抗衡阴离子，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）为代表预催化剂。通过使用DFT计算研究了IPr介导的闭环反应的合理机制。氢接受能力，分配为知识产权的抗衡阴离子的碱性⋅ HX和通过DFT计算评价，与知识产权C2的去质子化的速率相关⋅ HX，这可以通过自由卡宾的形成在捕获被监视原位含元素硫。C2的知识产权去质子⋅具有更碱性阴离子的HX会产生更高浓度的游离卡宾，反之亦然。在相对较低的浓度下，IPr倾向于表现出亲核特性以诱导分子内Stetter反应。在相对较高的浓度下，
• DBU-catalyzed Michael additions of bulky glycine imine to β-arylfuryl substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Mei-Ling Cheng、Xue-Ying Wang、Yu-Jun Bai、Si-Kai Zhu、Sheng-Yong Zhang、Guo-Qiang Bao、Ping-An Wang

  DOI：10.1080/00397911.2023.2240450

  日期：2023.10.2

  Abstract DBU-catalyzed Michael reactions between tert-butyl 2-((diphenylmethylene) amino)acetate and simple β-substituted α,β-unsaturated esters have been achieved in high yields (up to 95% yield) and diastereoselectivties (up to 99:1 dr) in the presence of 1.0 eq. of LiBr in acetonitrile under room temperature. The Michael adduct can be easily converted into trans-3-substituted pyroglutamic acid ester

  摘要 DBU 催化的2-((二苯基亚甲基)氨基)乙酸叔丁酯和简单的 β-取代 α,β-不饱和酯之间的 Michael 反应已实现高产率（高达 95% 的产率）和非对映选择性（高达 99: 1 dr) 在 1.0 eq 存在的情况下 室温下溴化锂在乙腈中的溶液。通过内酰胺化后的原位酸性水解，迈克尔加合物可以很容易地转化为反式-3-取代的焦谷氨酸酯。