trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(O2CH)Me] | 1143571-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(O2CH)Me]
• CAS: 1143571-06-5
• 化学式: C₁₄H₃₆O₂P₄Ru
• 分子量: 461.404
• InChiKey: ZMMXYQRRNJDUNY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(O2CH)Me] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(O2CCH3)H]
  参考文献：
  名称：

  将CO 2插入顺式和反式Ru（dmpe）2 Me 2的Ru-C键中（dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）

  摘要：

  研究了顺式-Ru（dmpe）2 Me 2（1）和反式-Ru（dmpe）2 Me 2（2）[dmpe = 1，2-双（二甲基膦基）乙烷]与二氧化碳的反应。在300 K下向反式-Ru（dmpe）2 Me 2（2）中添加3−4 atm的CO 2导致形成预期的乙酸甲酯络合物反式-Ru（dmpe）2（OCOMe）Me（3）和双乙酸酯复合物反式-Ru（dmpe）2（OCOMe）2（5）。将300 K下的3−4 atm CO 2添加到顺式-Ru（dmpe）2 Me 2（1）导致形成预期的乙酸甲酯络合物顺式-Ru（dmpe）2（OCOMe）Me（4）和反应混合物在333 K加热时，生成双乙酸盐络合物的顺式-Ru（dmpe）2（OCOMe）2（6）。在两者中均形成碳酸盐副产物Ru（dmpe）2 CO 3（7）。反应。作为这项研究的一部分，合成了一种新的钌甲基氢化物配合物Ru（dmpe）2据报道CH 3 H（8）及其异构化性质和与CO

  DOI：

  10.1021/om801184k
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳-13C 、 cis-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2MeH] 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-[Ru(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2(O2CH)Me]
  参考文献：
  名称：

  将CO 2插入顺式和反式Ru（dmpe）2 Me 2的Ru-C键中（dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）

  摘要：

  研究了顺式-Ru（dmpe）2 Me 2（1）和反式-Ru（dmpe）2 Me 2（2）[dmpe = 1，2-双（二甲基膦基）乙烷]与二氧化碳的反应。在300 K下向反式-Ru（dmpe）2 Me 2（2）中添加3−4 atm的CO 2导致形成预期的乙酸甲酯络合物反式-Ru（dmpe）2（OCOMe）Me（3）和双乙酸酯复合物反式-Ru（dmpe）2（OCOMe）2（5）。将300 K下的3−4 atm CO 2添加到顺式-Ru（dmpe）2 Me 2（1）导致形成预期的乙酸甲酯络合物顺式-Ru（dmpe）2（OCOMe）Me（4）和反应混合物在333 K加热时，生成双乙酸盐络合物的顺式-Ru（dmpe）2（OCOMe）2（6）。在两者中均形成碳酸盐副产物Ru（dmpe）2 CO 3（7）。反应。作为这项研究的一部分，合成了一种新的钌甲基氢化物配合物Ru（dmpe）2据报道CH 3 H（8）及其异构化性质和与CO

  DOI：

  10.1021/om801184k

文献信息

• Kinetic and Thermodynamic Investigations of CO ₂ Insertion Reactions into Ru–Me and Ru–H Bonds – An Experimental and Computational Study
  作者：Donald J. Darensbourg、Samuel J. Kyran、Andrew D. Yeung、Ashfaq A. Bengali

  DOI：10.1002/ejic.201300179

  日期：2013.8.6

  CO2 insertion into the second Ru–Me bond was two orders of magnitude slower at ambient temperature and resulted in the formation of trans-Ru(dmpe)2(O2CMe)2. In general, the insertion of CO2 into the Ru–H or Ru–Me bonds of trans-Ru(dmpe)2(X)R (R = H or Me) was disvavored in the presence of poorly electron-donating X ligands. For example, the insertion of CO2 into the Ru–H bond of trans-Ru(dmpe)2(Cl)H

  监测 CO2 插入反式-Ru(dmpe)2(Me)H [1, dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷]和反式-Ru(dmpe)2(Me)2 (2) 衍生物的速率通过原位红外和1H NMR光谱。在 和金属配合物浓度下，反应都是一级反应， 插入 1 的 Ru-H 键中的反应是在 0°C 瞬间发生的。观察到相反的过程，脱羧，在环境温度下很容易发生，正如 13 交换以及随后在较高温度下将 插入 Ru-Me 键所揭示的那样。没有观察到进一步的 插入到所得醋酸盐络合物的 Ru-H 键中。 插入 2 的第一个 Ru-Me 键的活化势垒被确定为具有 12.7 ± 0.6 kcal mol-1 和 –31.9 ± 2.0 eu 的 ΔH‡ 和 ΔS‡ 值，这表明高度有序的过渡状态。 插入第二个 Ru-Me 键的速率在环境温度下慢两个数量级，并导致形成反式