Ph2PCH2CH2B(C8H14) | 1017236-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: Ph2PCH2CH2B(C8H14)
• 英文别名: (9-borabicyclo[3.3.1]nonanyl)ethyl(diphenyl)phosphine；Ph₂PCH₂CH₂B(C₈H₁₄)；Ph2P(CH2)2(9-borabicyclo[3.3.1]nonanyl)；Ph2PCH2CH2(9-BBN)
• CAS: 1017236-87-1
• 化学式: C₂₂H₂₈BP
• 分子量: 334.249
• InChiKey: BFIDYWCUJLLHCF-BGYRXZFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.7±24.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph2PCH2CH2B(C8H14) 、 1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以93%的产率得到Ph₂PCH₂CH[B(C₈H₁₄)]PPh₂
  参考文献：
  名称：

  亚硝基钨配合物中多齿膦基硼烷配体的配位特性

  摘要：

  两亲性和小咬角二膦基硼烷配体 Ph2PCH(PPh2)CH2B(C8H14) (2) 和 Ph2PCH2CH[B(C8H14)]PPh2 (3) 含有路易斯酸性 9-硼硼冰片基 B(C8H14)在相对剧烈的反应条件下，通过 1,1-双（二苯基膦酰基）乙烯和 1,2-双（二苯基膦酰基）乙烯与 9-硼双环 [3.3.1] 壬烷 (9-BBN) 的区域选择性反马尔科夫尼科夫硼氢化反应逐步进行。Ph2PCH2CH2B(C8H14) (1) 和新制备的 2 和 3 对亚硝酰基钨片段 {WNO}6 的配位特性已经在结构和光谱上进行了研究。在此，我们报告了顺式和反式亚硝酰基钨配合物 cis-[W(CO)2(1)2(NO)(Cl)] (cis-4a), cis-[W(CO)2(1)2(NO )(H)] (cis-4b), trans-[W(CO)2(1)2(NO)(Cl)] (trans-4a), trans-[W(CO)2(1)2(NO)

  DOI：

  10.1002/ejic.201201565
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基二苯基膦 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 以 甲苯 为溶剂， 以55.5%的产率得到Ph2PCH2CH2B(C8H14)
  参考文献：
  名称：

  β-膦酰基乙基硼烷作为镍-甲基络合物中的两亲性配体

  摘要：

  β-膦基乙基硼烷Ph 2 PCH 2 CH 2 BR 2（BR 2 = BCy 2（1a），BBN（1b）），具有路易斯酸性硼基和路易斯碱性膦基之间的乙醇间隔基CH 2 CH 2，是通过乙烯基二苯基膦的硼氢化以几乎定量的产率合成。化合物1a，b通过元素分析以及NMR和IR光谱法充分表征。化合物1b的X射线晶体学研究揭示了通过P··B供体-受体相互作用连接的分子的无限螺旋链。这些歧义配体同时充当供体和受体的能力通过它们与（dmpe）NiMe 2的反应而突出。两性离子络合物（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 BCy 2 Me）（2a）和（dmpe）NiMe（Ph 2 PCH 2 CH 2 [BBN] Me）（2b）是通过提取甲基，形成硼酸盐，以及膦部分与所得阳离子金属中心的分子内配位。化合物2b用X射线晶体学表征。此外，B（C 6 F 5）3提取配位硼酸酯配体的甲基，以在[（dmpe）NiMe（1a）]

  DOI：

  10.1021/om7010886
• 作为试剂：
  描述：

  二正丁胺 、 苯甲醇 在 Ph2PCH2CH2B(C8H14) 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以32%的产率得到N,N-di-n-butylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  钯/膦-硼烷催化剂体系催化胺与苄醇直接苄基化

  摘要：

  通过使用钯/膦-硼烷催化剂体系，新开发了胺与苄醇直接催化苄基化制得苄胺的方法。在该催化反应中，配体中的膦和硼烷部分之间的连接非常重要。苄醇的羟基被路易斯酸性硼烷活化，形成苄基钯中间体，该中间体被胺攻击，得到苄胺产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152537

文献信息

• Bifunctional Ruthenium(II) Hydride Complexes with Pendant Strong Lewis Acid Moieties: Structure, Dynamics, and Cooperativity
  作者：Thomas G. Ostapowicz、Carina Merkens、Markus Hölscher、Jürgen Klankermayer、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja3119477

  日期：2013.2.13

  class of bifunctional ruthenium hydride complexes incorporating Lewis acidic BR(2) moieties is reported. Determination of the molecular structures in the solid state and in solution provided evidence for tunable interaction between the two functionalities. Cooperative effects on the reactivity of the complexes were demonstrated including the activation of small Lewis basic molecules by reversible anchoring

  合成一类新的双功能氢化钌配合物纳入路易斯酸性 BR(2) 部分报告。固态和溶液中分子结构的测定为两种功能之间的可调相互作用提供了证据。证明了对复合物反应性的协同作用，包括通过在硼中心的可逆锚定来激活小路易斯碱性分子。
• Homogeneous CO Hydrogenation: Ligand Effects on the Lewis Acid-Assisted Reductive Coupling of Carbon Monoxide
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om100638d

  日期：2010.10.25

  crystallographically characterized. The reaction of [(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4]+ with [HPt(dmpe)2]+ takes place via a “hydride shuttle” mechanism, in which hydride is transferred from Pt to a pendent borane and thence to CO, rather than by direct hydride attack at CO. Addition of a second hydride in C6D5Cl at −40 °C affords an unusual anionic bis(carbene) complex, which converts to a C−C bonded product

  关于悬垂的路易斯酸在CO的还原偶联中的作用的结构功能研究已有报道。含有零个，一个或两个膦基配体（pH下为阳离子铼羰基配合物2 P（CH 2）Ñ B（C 8 ħ 14），Ñ = 1-3）与亲核氢化反应[HPT（DMPE）2 ] +，以减少[M-CO] +到M-CHO; 该步骤对路易斯酸相对不敏感，因为可以使用具有适当酸强度的侧链（内部）和外部硼烷。相反，是否发生第二次氢化物转移和C-C键形成步骤很大程度上取决于膦硼烷配体中P和B之间的碳原子数，以及配合物中的侧基酸数目：较短的连接链长度有利这样的还原偶联，而更长的链和外部硼烷则无效。晶体学上已经表征了许多不同的物种，它们包含部分还原的CO基团，其确切结构随膦硼烷配体的性质和数量而显着变化。[（Ph 2 P（CH 2）2 B（C 8H 14））2 [HPT（DMPe）2 ] +的Re（CO）4 ] +通过“氢化物穿梭”机理发生，其中氢化物从PT
• Direct Allylic Amination of Allylic Alcohol Catalyzed by Palladium Complex Bearing Phosphine–Borane Ligand
  作者：Goki Hirata、Hideaki Satomura、Hidenobu Kumagae、Aika Shimizu、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03023

  日期：2017.11.17

  The direct electrophilic, nucleophilic, and amphiphilic allylations of allylic alcohol by use of a palladium catalyst and organometallic reagents such as organoborane and organozinc has been developed. The phosphine–borane compound works as the effective ligand for palladium-catalyzed direct allylic amination of allylic alcohol. Thus, with secondary amines, the reaction was completed in only 1 h, even

  已经开发了通过使用钯催化剂和有机金属试剂例如有机硼烷和有机锌的烯丙基醇的直接亲电子，亲核和两亲烯丙基化。膦-硼烷化合物可作为钯催化的烯丙基醇直接烯丙基胺化的有效配体。因此，使用仲胺，即使在室温下，反应也仅需1小时即可完成。
• Ph₂PCH₂CH₂B(C₈H₁₄) and Its Formaldehyde Adduct as Catalysts for the Reduction of CO₂ with Hydroboranes
  作者：Alberto Ramos、Antonio Antiñolo、Fernando Carrillo-Hermosilla、Rafael Fernández-Galán

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01152

  日期：2020.7.20

  We study two metal-free catalysts for the reduction of CO2 with four different hydroboranes and try to identify mechanistically relevant intermediate species. The catalysts are the phosphinoborane Ph2P(CH2)2BBN (1), easily accessible in a one-step synthesis from diphenyl(vinyl)phosphine and 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (H-BBN), and its formaldehyde adduct Ph2P(CH2)2BBN(CH2O) (2), detected in the catalytic

  我们研究了两种无金属催化剂，用于用四种不同的氢硼烷还原CO 2，并试图确定与机械相关的中间物种。催化剂是膦硼烷Ph 2 P（CH 2）2 BBN（1），可通过二苯基（乙烯基）膦和9-硼氮杂环[3.3.1]壬烷（H-BBN）一步合成而得甲醛加合物Ph 2 P（CH 2）2 BBN（CH 2 O）（2），在用1作为催化剂催化还原CO 2时检测到，但正确地由化合物1和p制备-甲醛。使用两种催化剂，用H-BBN还原CO 2得到CH 2（OBBN）2（A）和CH 3 OBBN（B）的混合物。化学计量和动力学研究使我们能够揭示甲醛加合物2和其他甲醛-甲酸酯物种在该反应中的关键作用，例如聚合的BBN（CH 2）2（Ph 2 P）（CH 2 O）BBN（HCO）2）（3）和双甲酸酯大环BBN（CH 2）2（Ph 2 P）（CH 2 O）BBN（HCO 2）BBN（HCO 2）（4），其结构通过衍射分析证实。用儿茶酚硼烷（HBcat）还原CO
• Access to a pair of ambiphilic phosphine–borane regioisomers by rhodium-catalyzed hydroboration
  作者：Brian R. Nichols、Novruz G. Akhmedov、Jeffrey L. Petersen、Brian V. Popp

  DOI：10.1039/c8dt01467a

  日期：——

  Lewis basic substrates, such as vinylphosphines and enamines, can be problematic for transition-metal catalysed hydrofunctionalization reactions due to their propensity to ligate and deactivate transition-metal catalysts as well as form direct Lewis adducts with reaction partners. While exploring rhodium-catalyzed hydroboration of diphenylvinylphosphine with pinacolborane, we found that a high degree

  Lewis碱性底物（如乙烯基膦和烯胺）可能因过渡金属催化的加氢和失活倾向以及与反应伙伴形成直接的Lewis加合物而对过渡金属催化的加氢官能​​化反应产生问题。在研究频哪醇硼烷的铑催化的二苯基乙烯基膦的硼氢化反应时，我们发现可以实现高度的区域控制，而无需通过氧化或预先保护来降低膦的Lewis碱度。在略微升高的温度下，使用[Rh（COD）Cl] 2可以以高于10：1的区域选择性实现先前未报道的支链区域异构体1-pinacolatoborono-1-二苯基膦乙烷的高收率。作为催化剂，AgOTf作为催化添加剂。在低温下发生区域选择性的反转，并且观察到线性区域异构体的高产率。随后还研究了新的支化膦-硼酸酯的官能化及其与铑的配位作用。