(4E,6E)-2-<(3E)-2-Oxo-3-pentenyl>-4,6-octadiensaeure-methylester | 139759-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (4E,6E)-2-<(3E)-2-Oxo-3-pentenyl>-4,6-octadiensaeure-methylester
• 英文别名: methyl (4E,6E)-2-<(E)-2-oxo-3-pentenyl>-4,6-octadienoate；(4E,6E)-2-((3E)-2-Oxo-3-pentenyl)-4,6-octadiensaeure-methylester；methyl (4E,6E)-2-[(E)-2-oxopent-3-enyl]octa-4,6-dienoate
• CAS: 139759-98-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: MWMPZIMCLUFZHL-PMOJIRNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6E)-2-<(3E)-2-Oxo-3-pentenyl>-4,6-octadiensaeure-methylester 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (4E,6E)-2-(4-chloro-2-oxopentyl)-4,6-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  不同的路易斯酸性促进剂在1,7,9-癸三烯-3-酮的环加成反应中的可变立体控制-在短合成α-Eudesmol中的应用

  摘要：

  Trienones 1 - 3进行路易斯酸促进分子内的Diels-Alder反应。结果表明，在单配位路易斯酸的情况下，环加成反应的内选择性一般较高。对于任一所述两个可能的偏好内产品顺式-一个与顺式- b，但是，被证明是高度依赖于路易斯酸的性质，并且在trienone衬底的取代模式。路易斯酸与主要提供两个配位点外产品的反式- b通过七元环螯合中间体。然后，将螯合物控制的分子内Diels-Alder反应用作倍半萜烯α-大麦醇的立体控制合成中的关键步骤。在模型三烯酮上进行的该反应模式也为合成药物上重要的天然产物二氢美维诺林铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1385::aid-ejoc1385>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  (4E,6E)-2-<(3E)-2-Cyan-2-(trimethylsilyloxy)-3-pentenyl>-4,6-octadiensaeure-methylester 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以69%的产率得到(4E,6E)-2-<(3E)-2-Oxo-3-pentenyl>-4,6-octadiensaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Huenig, Siegfried; Koch, Michael, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 7, p. 1635 - 1640

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on the Synthesis of Natural Products with Bicyclo[4.4.0]decene Skeleton: Synthesis and Uncatalysed Intramolecular Diels–Alder Reactions of the Decatrienone Substrates
  作者：Barbara Frey、Jürgen Schnaubelt、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1377::aid-ejoc1377>3.0.co;2-l

  日期：1999.6

  synthesized. Cyclopropanation and subsequent alkylation with sorbyl bromide provided tetrasubstituted siloxycyclopropanes 15 and 16 in good overall efficiency. Their ring cleavage with fluoride reagents gave 1,7,9-decatrienones 5 and 17; the latter was converted into the protected compound 6. The thermal intramolecular Diels–Alder reactions of 5 and 6 were compared with those of related trienones 3 and

  以烯酮 7 和 8 为原料合成了甲硅烷氧基二烯 9 和 12。环丙烷化和随后用山梨基溴进行烷基化以良好的整体效率提供四取代的甲硅烷氧基环丙烷 15 和 16。它们用氟化物试剂进行环裂解得到 1,7,9-癸三烯酮 5 和 17；后者转化为受保护的化合物 6。将 5 和 6 的分子内 Diels-Alder 热反应与相关的三烯酮 3 和 4 的热分子内反应进行比较。八酮 1、2、21 和 22 作为三种或四种非对映体的混合物形成. 因此，对于天然产物的立体选择性构建，例如 α-eudesmol 或 dihydromevinolin，必须开发用于环加成步骤的替代反应条件。