(1S)-1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene | 84518-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (1S)-1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene
• 英文别名: (1S)-1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropanaphthalene
• CAS: 84518-19-4
• 化学式: C₁₂H₉N
• 分子量: 167.21
• InChiKey: PUDOBSORQFYZHC-GRYCIOLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene 在 米氏酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以44.8%的产率得到(1R,1aS,7bR)-1a,7b-Dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carboxylic acid amide
  参考文献：
  名称：

  敏化条件下 1-取代 1a,7b-二氢-1H-环丙[a]萘的光化学重排立体化学

  摘要：

  1-取代的 1a,7b-二氢-1H-环丙 [a] 萘在 Michler 酮存在下的光解主要通过逐步机制产生 5-取代的 5H-苯并环庚烯作为主要产物。如果没有位阻，反应会随着迁移碳的反转顺利进行，但如果反转过程受到空间位阻的严重抑制，则反应主要以保留方式进行。对于 1-甲氧基羰基甲基衍生物，也认识到取决于照射条件的二级光环化产物的外-内比的显着差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3523
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1a,7b-Dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene-1-carbonyl chloride 在 吡啶 、 氨 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代二甲亚砜 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (1S)-1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  敏化条件下 1-取代 1a,7b-二氢-1H-环丙[a]萘的光化学重排立体化学

  摘要：

  1-取代的 1a,7b-二氢-1H-环丙 [a] 萘在 Michler 酮存在下的光解主要通过逐步机制产生 5-取代的 5H-苯并环庚烯作为主要产物。如果没有位阻，反应会随着迁移碳的反转顺利进行，但如果反转过程受到空间位阻的严重抑制，则反应主要以保留方式进行。对于 1-甲氧基羰基甲基衍生物，也认识到取决于照射条件的二级光环化产物的外-内比的显着差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.3523

文献信息

• A Comparative Study of Photoinduced Isomerizations between 1-<i>exo</i>- and 1-<i>endo</i>-Cyano-1a,7b-dihydro-1<i>H</i>-cyclopropa[<i>a</i>]naphthalenes
  作者：Hisako Kobayashi、Masahiko Kato、Toshio Miwa

  DOI：10.1246/bcsj.58.490

  日期：1985.2

  The titled compunds 1-exo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes(8a), 1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes(8b), were photolyzed in several solvents. The results were: (1) The isomerization proceeded faster in aprotic nonpolar solvents than in polar ones. (2) The 1-endo derivative (8b) rearranged faster than the 1-exo-isomer (8a). (3) 8b was isomerized through Berson-Willcott rearrangement by the fission of bonds C1–C7b and C1–C1a, while 8a gave 1-cyanomethylnaphthalene (5b) as a main product. (4) Examination with an optically active 1-exo derivative (8a) showed that the exo-endo interconversion occured by the simultaneous two centered (30%) and one centered (70%) epimerization.

  在几种溶剂中对标题化合物 1-exo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes(8a) 和 1-endo-Cyano-1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes(8b) 进行光解。结果如下(1) 异构化在非极性钝化溶剂中比在极性溶剂中进行得更快。(2）1-内向衍生物（8b）的重排速度快于 1-外向异构体（8a）。(3) 8b 通过 C1-C7b 和 C1-C1a 键的断裂进行 Berson-Willcott 重排而异构化，而 8a 的主要产物是 1-氰甲基萘（5b）。(4) 用光学活性 1-外向衍生物（8a）进行的研究表明，外向内向的相互转化是通过同时发生两个中心（30%）和一个中心（70%）的外向二聚发生的。