4-iodo-N,N,2-trimethylaniline | 1351930-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-iodo-N,N,2-trimethylaniline
• 英文别名: (4-iodo-2-methyl-phenyl)-dimethyl-amine
• CAS: 1351930-63-6
• 化学式: C₉H₁₂IN
• 分子量: 261.105
• InChiKey: ONRPLURNYLCUMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙苯 、 4-iodo-N,N,2-trimethylaniline 在 C₃₂H₅₃N₂OScSi₂ 、 N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用a催化剂将芳族胺苯甲酰CH加成至烯烃

  摘要：

  使用苯胺-恶唑啉配体负载的catalyst催化剂已实现了将邻-CH 3取代的叔芳族胺有效和选择性地用苄基C（sp 3）-H加成烯烃的方法，该催化剂为合成α-烯烃提供了一种原子经济的方法。烷基化叔苯胺的新家族。各种各样的胺和烯烃底物与催化剂体系相容。

  DOI：

  10.1039/d1cc00306b
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基邻甲苯胺 在 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以12%的产率得到4-iodo-N,N,2-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  p-Iodinations in hydrocarbon media: continuous flow reactor application

  摘要：

  Regiospecific iodination of aryl amines, that is, aryl compounds possessing strong electron donating groups (EDG's) in the p-position, is described. This procedure features not only unique use of hydrocarbon media for such substitutions but also the absence of any oxidants aside from iodine itself. Further potential of this hydrocarbon media based electrophilic aromatic substitution is demonstrated by the coupling of the iodination with an in situ halogen/lithium exchange and product forming nucleophilic addition in a batch process. The protocol was ultimately scaled to a continuous flow reactor using an isolated p-iodo-arylamine. Constituted as described, these procedures possess enhanced atom-economical, green and safety aspects compared to existing literature protocols. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.110

文献信息

• Complementary site-selectivity in arene functionalization enabled by overcoming the ortho constraint in palladium/norbornene catalysis
  作者：Jianchun Wang、Renhe Li、Zhe Dong、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41557-018-0074-z

  日期：2018.8

  site-selectivity in arene functionalization that is complementary to the site-selectivity from electrophilic aromatic substitution reactions has been a long-standing quest in organic synthesis. Palladium/norbornene cooperative catalysis potentially offers a unique approach to this problem, but its use has been hampered by the ortho constraint, which is the requirement of an ortho substituent for mono ortho functionalization

  在芳烃官能化中实现与来自亲电芳族取代反应的位点选择性互补的位点选择性一直是有机合成中的长期追求。钯/降冰片烯协同催化潜在地提供了解决该问题的独特方法，但是其使用受到邻位约束的阻碍，邻位约束是卤代芳烃单邻位官能化的邻位取代基的要求。在这里，我们表明可以使用新型的桥头修饰的降冰片烯类解决这一挑战，从而为具有互补位点选择性的芳烃功能化提供广泛有用的策略。一系列邻位以前有问题的底物未取代的芳基碘化物现在可以用来有效地提供单邻位官能化的产物。该方法适用于复杂生物活性分子在常规方法难以达到的位置的后期功能化。
• Scandium-Catalyzed Benzylic C(sp³)–H Alkenylation of Tertiary Anilines with Alkynes
  作者：Xian Xu、Qianlin Sun、Xin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01329

  日期：2022.6.10

  describes the chemo- and stereoselective benzylic C(sp3)–H alkenylation of tertiary ortho-methyl anilines with internal alkynes using a simple β-diketiminato scandium catalyst. This protocol offers an efficient method for the synthesis of a new family of tertiary ortho-allylanilines in high yields. The resultant alkenylation products facilely underwent further chemical transformation to other valuable anilines

  这项工作描述了使用简单的 β-二酮亚氨基钪催化剂对叔邻甲基苯胺与内部炔烃进行化学和立体选择性苄基 C(sp 3 )-H 烯基化。该协议提供了一种高效的方法，用于以高产率合成一个新的叔邻-烯丙基苯胺家族。所得的烯基化产物很容易经历进一步的化学转化为其他有价值的苯胺。从化学计量反应中分离出一种阳离子钪苄基物质，并证实它是催化中间体。
• Functionalized Cycloolefin Ligand as a Solution to <i>Ortho</i>-Constraint in the Catellani-Type Reaction
  作者：Feng-Yuan Wang、Yu-Xiu Li、Lei Jiao

  DOI：10.1021/jacs.3c00329

  日期：2023.3.1

  developed the Pd/olefin catalysis, in which an unstrained cycloolefin ligand served as a covalent catalytic module to enable the ortho-alkylative Catellani reaction without NBE. In this work, we show that this chemistry could afford a new solution to ortho-constraint in the Catellani reaction. A functionalized cycloolefin ligand bearing an amide group as the internal base was designed, which allowed for

  Catellani 反应，即 Pd/降冰片烯 (NBE) 催化，已通过卤代芳烃的邻位官能化/自身终止过程演变成一种多取代芳烃的通用方法。尽管在过去 25 年取得了重大进展，但该反应在卤代芳烃的取代模式（称为“邻位约束”）方面仍然存在内在限制。当不存在邻位取代基时，底物通常无法进行有效的单邻位官能化过程，并且邻位-双功能化产物或嵌入 NBE 的副产物占主导地位。为了应对这一挑战，已经开发出结构改性的 NBE (smNBE)，这些 NBE 被证明对邻位未取代的卤代芳烃的单邻位氨基化、酰化和芳基化 Catellani 反应有效。然而，这种策略无法解决邻位烷基化Catellani 反应中的邻位约束，并且迄今为止，对于这种具有挑战性但综合有用的转化，缺乏通用的解决方案。最近，我们小组开发了 Pd/烯烃催化，其中无应变的环烯烃配体作为共价催化模块，使邻位反应成为可能。-不含 NBE 的烷基化 Catellani
• PROSTAGLANDIN RECEPTOR EP2 ANTAGONISTS, DERIVATIVES, COMPOSITIONS, AND USES RELATED THERETO
  申请人：Emory University

  公开号：EP3137074B1

  公开（公告）日：2020-08-05