1,1-二溴-2-甲基-3-苯基环丙烷 | 25295-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1-二溴-2-甲基-3-苯基环丙烷
• 英文名称: 1,1-dibromo-2-methyl-3-phenylcyclopropane
• 英文别名: (2,2-Dibromo-3-methylcyclopropyl)benzene
• CAS: 25295-64-1
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂
• 分子量: 289.997
• InChiKey: SKWNXBQOESBCEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二溴-2-甲基-3-苯基环丙烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  配体在镍催化的内部丙二烯区域选择性硼氢化反应中的立体发散

  摘要：

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.10.003
• 作为产物：
  描述：

  1-丙烯基苯 、 三溴甲烷 在 十六烷基三甲基溴化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,1-二溴-2-甲基-3-苯基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  配体在镍催化的内部丙二烯区域选择性硼氢化反应中的立体发散

  摘要：

  开发多取代烯基硼酸酯的立体发散合成方案将简化和统一多取代烯烃的Z和E立体异构体的合成。尽管已经做出巨大努力来设计立体选择性方法来访问Z - 或E-alkenylboronates，在其合成中催化剂控制的立体发散仍然极为罕见。在此，我们证明了这种立体分歧可以通过镍催化的内部丙二烯硼氢化反应实现，这使得从相同的起始试剂中可以方便地合成三取代烯基硼酸酯的两种立体异构体。机理研究表明，这些镍催化的丙二烯硼氢化反应不遵循使用金属氢化物或金属硼中间体的传统氢金属化或硼金属化途径。在潜在镍中间体的合成及其化学计量反应的基础上，我们提出了这种镍催化的丙二烯硼氢化反应的新途径，Z - 或E -烯基硼酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.10.003

文献信息

• Intermolecular Allene Functionalization by Silver-Nitrene Catalysis
  作者：Manuel R. Rodríguez、María Besora、Francisco Molina、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.0c04395

  日期：2020.7.29

  Under silver catalysis conditions, using [Tp*,BrAg]2 as the catalyst precursor, allenes react with PhI=NTs in the first example of efficient metal-mediated intermolecular nitrene transfer to such substrates. The nature of the substituent at the allene seems crucial for the reaction outcome since arylallenes are converted into azetidine derivatives whereas methylene aziridines are the products resulting

  在银催化条件下，使用 [Tp*,BrAg]2 作为催化剂前体，在第一个有效金属介导的分子间氮烯转移到此类底物的例子中，丙二烯与 PhI=NT 反应。由于芳基丙二烯转化为氮杂环丁烷衍生物，而亚甲基氮丙啶是烷基丙二烯的产物，因此丙二烯上的取代基的性质似乎对反应结果至关重要。机理研究允许提出氮杂环丁烷是通过不稳定的环丙亚胺中间体形成的，该中间体进一步结合了第二个氮烯基团，这两个过程都是银介导的。来自烷基丙二烯的亚甲基氮丙啶衍生自催化氮烯加成到丙二烯双键。这两条路线都为进一步合成转化提供了氨基环丙烷。
• Asymmetric syntheses by means of (−)-sparteine modified organometallic reagents
  作者：H. Nozaki、T. Aratani、T. Toraya、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92490-1

  日期：1971.1

  hydrocarbons, and this shows that the intermediate leading to allene is lithium carbenoid (or α-bromocyclopropyllithium) rather than free cyclopropylidene. Addition of organolithium or a Grignard reagent to carbonyl compounds proceeds dissymmetrically to afford carbinols of up to 22% optical purity. Finally lithiation of ethylbenzene with n-BuLi has been examined in the presence of (-⊃-sparteine and

  在有机锂和镁化合物与手性叔二胺（-）-天冬氨酸络合的反应中观察到不对称诱导。用这种络合的n-BuLi脱除宝石-二生物环丙烷的溴化物，得到旋光性烯丙烃，这表明导致烯丙基的中间体是烯基锂（或α-溴环丙基锂），而不是游离的环亚丙基。向羰基化合物中添加有机锂或格氏试剂不对称地进行，得到光学纯度高达22％的甲醇。最后，在（-β-天冬氨酸）存在下，用n-BuLi对乙苯进行了锂化反应，得到的α-苯乙基锂络合物产生了光学活性产物。
• Rapid and Modular Access to Vinyl Cyclopropanes Enabled by Air‐stable Palladium(I) Dimer Catalysis
  作者：Marvin Mendel、Lars Gnägi、Uladzislava Dabranskaya、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202211167

  日期：2023.2.6

  This report showcases the stereospecific and modular synthesis of vinyl cyclopropanes in less than 30 min at room temperature, employing air-stable dinuclear PdI catalysis.

  本报告展示了在室温下使用空气稳定的双核 Pd I催化在不到 30 分钟的时间内立体定向和模块化合成乙烯基环丙烷。
• Kostikov,R.R.; Molchanov,A.P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1978, vol. 14, p. 323 - 327
  作者：Kostikov,R.R.、Molchanov,A.P.

  DOI：——

  日期：——
• Kostikov; Varakin; Molchanov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 3, p. 348 - 352
  作者：Kostikov、Varakin、Molchanov、Ogloblin

  DOI：——

  日期：——