[2.2][2.2]paracyclophane | 35117-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [2.2][2.2]paracyclophane
• 英文别名: <2.2><2.2>paracyclophane；<2,2><2,2>Paracyclophan；[2,2][2,2]Paracyclophan；Pentacyclo[18.2.2.29,12.04,15.06,17]hexacosa-1(23),4,6(17),9(26),10,12(25),15,20(24),21-nonaene
• CAS: 35117-21-6；36757-08-1；774128-72-2
• 化学式: C₂₆H₂₆
• 分子量: 338.492
• InChiKey: QWQIRUVSYKJPFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2.2][2.2]paracyclophane 在 盐酸 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Metaparacyclophan
  参考文献：
  名称：

  层状化合物。十三。多层 [2.2] 对环芳烃的独特骨架重排

  摘要：

  已经研究了多层 [2.2] 对环芳烃向 [2.2] 间对环芳烃与几种 Friedel-Crafts 酸的骨架重排。观察到取决于催化剂的两种类型的重排。用 AlCl3–HCl 处理三层对环芳烃 (8) 主要产生三层偏环芳烃 (9)，它是由连接到外苯环的亚乙基桥之一的迁移产生的。8 用温和的质子酸如 SnCl4-HCl、TiCl4-HCl 等处理，以高产率得到两种间对环芳烃 10 和 11，这是由连接到内部苯环的两个亚乙基桥的双重迁移产生的。在叔甲基[2.2]对环烷和四层的情况下也观察到这种取代基的双重迁移。产物的结构是通过核磁共振谱、替代合成和 X 射线分析确定的。从质子化实验的角度讨论了重排的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.2668
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene 在 氢氧化钾 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 [2.2][2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  三层[2.2][2.2]萘酚的合成、结构和性质

  摘要：

  标题化合物的合成方式与简单获得三层 [2.2][2.2] 对环芳烷类似。通过X射线晶体学分析阐明了其结构。外萘环弯曲成船形，内萘环弯曲成扭曲形式。这些萘在范德华接触内分层堆叠。因此，它们之间存在强烈的跨环π-电子相互作用，从而导致特征红移、增色和电子光谱增宽。这些效果比双层同系物的效果更突出。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.164

文献信息

• New Synthetic Method of [2.2]Cyclophanes via Diselena[3.3]cyclophanes
  作者：Hiroyuki Higuchi、Keita Tani、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4027

  日期：1987.11

  Syntheses of cyclic diselenides through diselenolates and the following deselenation reactions by means of three ways were studied. The preparation of the cyclic diselenides in the presence of excess sodium borohydride gave thirty-eight diselenides containing diselena[3.3]cyclophanes and alicyclic diseleno compounds in high yields in addition to two triple-bridged selenacyclophanes. Photodeselenation

  研究了二硒化物合成环状二硒化物以及通过三种途径进行的脱硒反应。在过量硼氢化钠存在下制备环状二硒化物，得到了 38 种二硒化物，其中含有二硒 [3.3] 环芳烃和脂环式二硒化物，以及两个三桥联硒环芳烃。三（二甲氨基）膦中二硒化物的光脱硒以比其他两种方法（即苯-史蒂文斯重排/雷尼镍氢解和热解脱硒）高得多的产率提供了一系列 [2.2] 环烷。650℃。本研究表明，光脱硒方法与其前体二硒化物的合成相结合，远优于传统的脱硫方法。
• Deselenation of diselenacyclophanes —a new synthetic method of [2.2]cyclophanes—
  作者：Hiroyuki Higuchi、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85897-9

  日期：1982.1

  diselena[3.3]cyclophanes were prepared by coupling of bisselenocyanates and bis(bromomethyl)benzenes in good yields. The benzyne Stevens rearrangement-Raney Ni hydrogenolysis method gave good yields of double- and triple-layered cyclophanes from the diselenides, though the flash pyrolysis method gave them in low yields.

  通过将双硒氰酸酯和双（溴甲基）苯偶联以高收率制备了几种二硒代[3.3]环烷。苯并斯蒂文斯史蒂文斯重排-阮内镍氢解法从二硒化物中获得了双层和三层环烷的良好收率，尽管快速热解法收率低。
• Synthesis of [2.2]cyclophanes by photodeselenative ringcontraction
  作者：Hiroyuki Higuchi、Masao Kugimiya、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81990-5

  日期：1983.1

  Several cyclophanes were prepared by photodeselenation of diselena[3.3]cyclophanes with hexamethylphosphorus triamide in excellent yields, compared with the other chalcogen-atom extrusion methods.

  与其他硫属元素原子挤出法相比，通过用六甲基三磷化磷对二硒代[3.3]环烷进行光脱硒制备了数个环烷。
• Layered Compounds. LXIII. Bromination of Double- and Triple-layered Paracyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.53.1677

  日期：1980.6

  n]Triple-layered paracyclophanes underwent bromination to give exclusively monobromo derivatives substituted to the inner benzene. The reactions were markedly accelerated by the transannular electronic interaction as compared to [n]- and double-layered paracyclophanes, and their enhanced reactivities were demonstrated by some competitive reactions. The relative rates of [2.2] and [3.3]systems are in reverse

  [mm][nn]三层对环芳烃进行溴化，得到专门取代内部苯的单溴衍生物。与[n]-和双层对环芳烃相比，跨环电子相互作用显着加速了反应，并且通过一些竞争反应证明了它们增强的反应性。[2.2]和[3.3]系统的相对速率对于三层和双层系列是相反的。讨论了它们的反应机理。
• The synthesis and electrochemical behavior of bis (η6-hexamethylbenzene)(η6,η6-triple-layered [2.2]paracyclophane)diruthenium(II,II) tetrakis(tetrafluoroborate) and its related mixed-valence ion
  作者：Hee Chol Kang、Klaus-Dieter Plitzko、V. Boekelheide、Hiroyuki Higuchi、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80327-3

  日期：1987.2

  The synthesis and characterization of (η6-hexamethylbenzene)(η6-triple-layered[2.2]paracyclophane)ruthenium(II) bis(tetrafluoroborate), (4) and bis(η6-hexamethylbenzene)(η6,η6-triple-layered][2.2]paracyclophane)diruthenium(II,II) tetrakis(tetrafluoroborate) (6) together with their corresponding ruthenium(0) derivatives (5 and 7) are described. Cyclic voltammetry shows 4 to be reduced by a two-electron

  合成和表征（η 6 -hexamethylbenzene）（η 6 -三层〔2.2]对环芳烷）合钌（II）双（四氟硼酸盐），（4）和双（η 6 -hexamethylbenzene）（η 6，η 6 -描述了三层[[2.2]对环环烷）二钌（II，II）四（四氟硼酸酯）（6）及其相应的钌（0）衍生物（5和7）。循环伏安法显示4被两电子可逆波E 12（SCE）-0.816±0.008 V还原，而6被还原由两个重叠的，可逆的双电子波，经过还原ë 1 12 0.796±0.005 V的歧化常数， - （SCE）ķ Ç，对之间的平衡6，7，和相应的钌II的Ru 0混合价离子（11为2.1×10 13 3。尽管这种大的值ķ ç表示的两个钌原子之间显著相互作用11，相互作用的程度明显大于所发现对于较小2，一混合价离子的前面的例子在这个系列中。