tert-butyl 3-oxohept-4-ynoate | 1402924-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-oxohept-4-ynoate
• CAS: 1402924-43-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: MRABAESPZWHMII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-oxohept-4-ynoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯的分子间重排反应，用于合成4-O-糖基化的2-吡喃酮。

  摘要：

  开发了一种新的金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯为底物的重排反应。PPh3AuOTf催化下的重排反应顺利进行，得到了一系列的4-O-糖基化2-吡喃酮。基于离去基团的离去和竞争反应产生的4-羟基-2-吡喃酮衍生物的分离，提出了金（I）催化的分子间重排反应的合理机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01582
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 2-戊炔酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以97%的产率得到tert-butyl 3-oxohept-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯的分子间重排反应，用于合成4-O-糖基化的2-吡喃酮。

  摘要：

  开发了一种新的金（I）催化的糖基炔基β-酮酸酯为底物的重排反应。PPh3AuOTf催化下的重排反应顺利进行，得到了一系列的4-O-糖基化2-吡喃酮。基于离去基团的离去和竞争反应产生的4-羟基-2-吡喃酮衍生物的分离，提出了金（I）催化的分子间重排反应的合理机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01582

文献信息

• Total Synthesis of Neurymenolide A Based on a Gold-Catalyzed Synthesis of 4-Hydroxy-2-pyrones
  作者：Wojciech Chaładaj、Matthieu Corbet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201203180

  日期：2012.7.9

  Treat me gently: For a selective synthesis of the unusually sensitive cyclophanic α‐pyrone neurymenolide A, the chosen catalysts must be able to distinguish between six different sites of unsaturation, without scrambling any of the skipped π systems. This challenge was met with a new gold‐catalyzed pyrone synthesis in combination with a molybdenum‐catalyzed ring‐closing alkyne metathesis.

  温和地对待我：为选择性合成异常灵敏的α-吡喃酮神经节烯内酯A，所选的催化剂必须能够区分六个不同的不饱和位点，而不会扰乱任何跳过的π系统。新的金催化的吡喃酮合成与钼催化的闭环炔烃复分解反应解决了这一难题。
• Gold- or Silver-Catalyzed Syntheses of Pyrones and Pyridine Derivatives: Mechanistic and Synthetic Aspects
  作者：Johannes Preindl、Kévin Jouvin、Daniel Laurich、Günter Seidel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201503403

  日期：2016.1.4

  3‐Oxo‐5‐alkynoic acid esters, on treatment with a carbophilic catalyst, undergo 6‐endo‐dig cyclization reactions to furnish either 2‐pyrones or 4‐pyrones in high yields. The regiochemical course can be dialed in by the proper choice of the alcohol part of the ester and the π‐acid. This transformation is compatible with a variety of acid‐sensitive groups as witnessed by a number of exigent applications

  用嗜热催化剂处理的3-氧代-5链烷酸酯经过6内切环化反应以高产率提供2吡喃酮或4吡喃酮。的区域化学过程可以用酯和π-酸的醇部分的适当选择被拨出英寸 这种转化与多种对酸敏感的基团相容，这在天然产物的全合成中有许多紧急应用，包括伪吡喃酮A，组氨酸，helhelinin A，radininol家族，neurymenolide，violapyrone，wailupemycin和未命名的溴化铵。海洋来源的4-吡喃酮。尽管反应在中性介质中进行得很好，但是当HOAc用作溶剂或助溶剂时，速率会大大提高，这被认为有利于反应性烯基-金中间体的原脱氢，因为它可能是催化循环的速率决定步骤。 。这类中间体容易发生螯合，因为它是一种螯合催化剂的非循环事件。这一概念与文献数据相符，并得到了孤立的支持。宝石渗析的复合物12和15。此外，从容易获得的亚氨酸酯前体开始，银催化可以获得2-烷氧基吡啶和2-烷氧基异喹啉衍生物。