benzyl N-[(3S,5S)-5-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-oxooxolan-3-yl]carbamate | 1158963-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl N-[(3S,5S)-5-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-oxooxolan-3-yl]carbamate
• CAS: 1158963-84-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: BKCPPLHJWWXSNP-FZMZJTMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(3S,5S)-5-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-oxooxolan-3-yl]carbamate 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到(2S,4S)-2-amino-4,5-dihydroxy-4-methyl-valeric acid-4-lactone; hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Peptides Containing γ,δ-Dihydroxy-l-leucine

  摘要：

  (±)-脱氢亮氨酸的制备及拆分通过猪肾酰酶完成。在夏普莱斯不对称二羟基化（SAD）条件下，使用AD-mix-alpha，α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸甲酯（16）生成了6.5:1.0比例的γ-内酯（17），主要为4R构型。这种羰基保护的α-氨基-γ-羟基内酯不建议作为肽合成的中间体，因为模型研究表明，内酯13对α-氨基酸无反应性。此外，内酯环在α位不发生环状水解。α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸（22）与缬氨酸乙酯（19）缩合生成二肽（23）。将23与AD-mix-beta在SAD条件下处理，将脱氢亮氨酸残基转化为具有4S构型的γ,δ-二羟基亮氨酸，如alloviroidin（3）（源自Amanita suballiacea的天然产物）。

  DOI：

  10.1021/jo900459f
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2S)-2-[[(2S,4S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-4-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)pentanoyl]amino]-3-methylbutanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到benzyl N-[(3S,5S)-5-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-oxooxolan-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Peptides Containing γ,δ-Dihydroxy-l-leucine

  摘要：

  (±)-脱氢亮氨酸的制备及拆分通过猪肾酰酶完成。在夏普莱斯不对称二羟基化（SAD）条件下，使用AD-mix-alpha，α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸甲酯（16）生成了6.5:1.0比例的γ-内酯（17），主要为4R构型。这种羰基保护的α-氨基-γ-羟基内酯不建议作为肽合成的中间体，因为模型研究表明，内酯13对α-氨基酸无反应性。此外，内酯环在α位不发生环状水解。α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸（22）与缬氨酸乙酯（19）缩合生成二肽（23）。将23与AD-mix-beta在SAD条件下处理，将脱氢亮氨酸残基转化为具有4S构型的γ,δ-二羟基亮氨酸，如alloviroidin（3）（源自Amanita suballiacea的天然产物）。

  DOI：

  10.1021/jo900459f

文献信息

• Peptides Containing γ,δ-Dihydroxy-<scp>l</scp>-leucine
  作者：Benson J. Edagwa、Carol M. Taylor

  DOI：10.1021/jo900459f

  日期：2009.6.5

  (+/-)-Dehydroleucine was prepared and resolved by porcine kidney acylase. Under the conditions of the Sharpless asymmetric dihydroxylation (SAD), employing AD-mix-alpha N alpha-carbobenzyloxy-(2S)-4,5-dehydroleucine methyl ester (16) gave rise to a 6.5:1.0 mixture of gamma-lactones 17, favoring the 4R configuration. Such carbamate-protected alpha-amino-gamma-hydroxylactones are not recommended as intermediates for peptide synthesis, since model studies showed that lactone 13 was unreactive toward an-Lines. Moreover, the lactone ring could not be opened hydrolytically without epimerization at C alpha. N alpha-Carbobenzyioxy-(2S)-4,5-dehydroleucine (22) was condensed with valine ethyl ester (19) to give dipeptide 23. Treatment of 23 with AD-ntix-beta, under the SAD conditions, converted the dehydroleucine residue to gamma,delta-dihydroxyleucine with 4S configuration, as occurs in alloviroidin (3), a natural product isolated from Amanita suballiacea.

  (±)-脱氢亮氨酸的制备及拆分通过猪肾酰酶完成。在夏普莱斯不对称二羟基化（SAD）条件下，使用AD-mix-alpha，α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸甲酯（16）生成了6.5:1.0比例的γ-内酯（17），主要为4R构型。这种羰基保护的α-氨基-γ-羟基内酯不建议作为肽合成的中间体，因为模型研究表明，内酯13对α-氨基酸无反应性。此外，内酯环在α位不发生环状水解。α-羧苄氧基-(2S)-4,5-脱氢亮氨酸（22）与缬氨酸乙酯（19）缩合生成二肽（23）。将23与AD-mix-beta在SAD条件下处理，将脱氢亮氨酸残基转化为具有4S构型的γ,δ-二羟基亮氨酸，如alloviroidin（3）（源自Amanita suballiacea的天然产物）。