2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-(1-phenyl-propyliden)-1,3-dioxan | 13248-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-(1-phenyl-propyliden)-1,3-dioxan
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(1-phenylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-Dimethyl-5-(1-phenylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 13248-04-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: JVMIGWUUZZNCIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-(1-phenyl-propyliden)-1,3-dioxan 、 Dimethylzinc 在 C₄₄H₃₄NO₂P 、 Cu(TFA)₂*xH₂O 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-2,2-dimethyl-5-(1-methyl-1-phenylpropyl)-1,3-dioxane-4,6-dione 、 (R)-2,2-dimethyl-5-(1-methyl-1-phenylpropyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化共轭二甲基锌与5-（1-芳基亚烷基）Meldrum酸的结合

  摘要：

  在手性亚磷酰胺的存在下，通过对映选择性铜催化的二甲基锌与亚烷基梅德鲁姆酸的对映选择性铜催化，实现了含甲基取代基的全碳季苄基立体中心的不对称形成。提出了铜源和配体优化研究，以及二甲基锌添加到各种亚烷基Meldrum酸中的范围和局限性。获得了良好至优异的产率和对映选择性。 梅德鲁姆酸-全碳四元立体中心-对映选择性共轭加成-铜催化-有机锌试剂-亚磷酰胺配体

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216845
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 苯丙酮 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到2,2-Dimethyl-4,6-dioxo-5-(1-phenyl-propyliden)-1,3-dioxan
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成亚烷基和茚亚基的Meldrum酸的不对称合成全碳苯甲酸季铵立体中心

  摘要：

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。

  DOI：

  10.1021/jo901559d

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Alkylidene Meldrum's Acids as Platforms for the Vinylogous Synthesis of Dihydropyranones
  作者：Stéphane Wittmann、Thomas Martzel、Cong Thanh Pham Truong、Martial Toffano、Sylvain Oudeyer、Régis Guillot、Chloée Bournaud、Vincent Gandon、Jean‐François Brière、Giang Vo‐Thanh

  DOI：10.1002/anie.202014489

  日期：2021.5.10

  Upon Brønsted base organocatalysis, ketone‐derived alkylidene Meldrum's acids proved to be competent vinylogous platforms able to undergo a formal (4+2) cycloaddition reaction with dihydro‐2,3‐furandione, providing an unprecedented route to 3,6‐dihydropyran‐2‐ones as spiro[4.5]decane derivatives with up to 98 % ee thanks to the commercially available Takemoto catalyst. Preliminary investigation showed

  在Brønsted碱进行有机催化后，酮衍生的亚烷基Meldrum的酸被证明是能够与二氢2,3,3-呋喃二酮进行正式（4 + 2）环加成反应的乙烯基平台，为3,6-二氢吡喃-2提供了前所未有的途径得益于商业上可买到的Takemoto催化剂，其为高达98％ee的螺[4.5]癸烷衍生物。初步研究表明，该反应可扩展至其他活化的酮，从而将这些亚烷基梅尔德鲁姆酸确立为乙烯基系列中的新型C4合成子。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Dimethylzinc to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum’s Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily、Tiantong Lou

  DOI：10.1055/s-0029-1216845

  日期：2009.6

  The asymmetric formation of all-carbon quaternary benzylic stereocenters containing a methyl substituent was realized by the enantioselective copper-catalyzed 1,4-addition of dimethylzinc to alkylidene Meldrum’s acids in the presence of a chiral phosphoramidite. Copper source and ligand optimization studies are presented, as well as the scope and limitations of dimethylzinc addition to various alkylidene

  在手性亚磷酰胺的存在下，通过对映选择性铜催化的二甲基锌与亚烷基梅德鲁姆酸的对映选择性铜催化，实现了含甲基取代基的全碳季苄基立体中心的不对称形成。提出了铜源和配体优化研究，以及二甲基锌添加到各种亚烷基Meldrum酸中的范围和局限性。获得了良好至优异的产率和对映选择性。 梅德鲁姆酸-全碳四元立体中心-对映选择性共轭加成-铜催化-有机锌试剂-亚磷酰胺配体