ethyl 2-(3-chloropropyl)cycloprop-2-enecarboxylate | 108191-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(3-chloropropyl)cycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(3-chloropropyl)cycloprop-2-ene-1-carboxylate；Ethyl 2-(3-chloropropyl)-2-cyclopropene-1-carboxylate
• CAS: 108191-45-3
• 化学式: C₉H₁₃ClO₂
• 分子量: 188.654
• InChiKey: GBQYXFZEDVXDBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3-chloropropyl)cycloprop-2-enecarboxylate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 二异丁基氢化铝 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 ((1S*,2R*)-2-(3-chloropropyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  炔基锂介导的硼化环丙烷 1,2- 金属重排合成及官能化叔炔丙硼酯

  摘要：

  在多取代环丙基硼酸酯的立体特异性1,2-金属化物重排介导的开环中使用炔基锂试剂提供了多种带有相邻叔或季碳立构中心的叔频哪醇硼烷，具有高水平的非对映体纯度。通过选择炔丙基硼酸酯的 α- 和 γ- 官能化，证明了该策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03756
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 5-氯戊炔 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2-(3-chloropropyl)cycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在苯环丙烯上的可见光介导的苯甲酰溴的加成

  摘要：

  在fac -Ir（ppy）3催化剂存在下，可见光促进α-溴苯乙酮向环丙烯π系统的加成反应得到相应的1（4 H）-萘烯。在基本条件下，环丙烯的合成碳芳基化之后是环丙烷的开环，从而允许形成两个C-C键并生成带有全碳苄基四元立体中心的1（4 H）-萘烯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01651

文献信息

• Radical Addition of SF₅Cl to Cyclopropenes: Synthesis of (Pentafluorosulfanyl)cyclopropanes
  作者：Gauthier Lefebvre、Olivier Charron、Janine Cossy、Christophe Meyer

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01840

  日期：2021.7.16

  With the goal of accessing yet unknown SF5-cyclopropyl building blocks, the radical addition of SF5Cl to cyclopropenes was investigated. Addition of the SF5 radical occurs regioselectively at the less substituted carbon of cyclopropenes and trans to the most hindered substituent at C3, while chlorine atom transfer proceeds with moderate to high levels of diastereocontrol. The carbon–chlorine bond in

  为了获得未知的SF 5 -环丙基结构单元，研究了SF 5 Cl与环丙烯的自由基加成。SF 5自由基的加成在环丙烯的较少取代的碳上发生区域选择性，并与C3 上受阻最大的取代基发生反式，而氯原子转移以中等至高水平的非对映控制进行。所得加合物中的碳-氯键可以进行随后的自由基还原或参与自由基环化。
• Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Asymmetric Hydroalkynylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Xuan Wang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03027

  日期：2019.6.12

  stereocenters. We describe here an iridium catalyzed asymmetric hydroalkynylation of nonactivated trisubstituted alkene. The hydroalkynylation of β,γ-unsaturated amides occurs with high regio- and enantioselectivities to afford alkyne-substituted acyclic quaternary carbon stereocenters. Computational and experimental data suggest that the enantioselectivity is not only determined by the facial selectivity

  季碳立体中心是有机合成中常见的结构基序。以催化和对映选择性方式构建这些立体中心仍然是一个突出的合成挑战。特别是炔烃取代的季碳立体中心的合成方法非常少见。以前用于烯烃加氢炔化的催化系统会产生三级立体中心。我们在这里描述了一种铱催化的非活化三取代烯烃的不对称加氢炔化反应。β,γ-不饱和酰胺的加氢炔化反应具有高区域选择性和对映选择性，可提供炔烃取代的无环季碳立体中心。计算和实验数据表明，对映选择性不仅取决于烯烃的表面选择性，还取决于烯烃异构化过程。
• Versatility in the Brook Rearrangement for the Selective Ring‐Opening of Three‐Membered Rings
  作者：Coralie Tugny、Fa‐Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.201805006

  日期：2019.1.2

  From a single α‐silylated carbinol intermediate, easily accessible by carbometallation of cyclopropenes, various scaffolds featuring a quaternary carbon stereocenter could be obtained selectively. The selectivity towards these different products was achieved by either changing the experimental conditions or the nature of the organometallic species involved.

  从单一的α-甲硅烷基化的甲醇中间体（可通过环丙烯的碳金属化轻松获得），可以有选择地获得具有季碳立体中心的各种支架。通过改变实验条件或所涉及的有机金属物质的性质，可以实现对这些不同产物的选择性。
• Free-Radical Carbocyanation of Cyclopropenes: Stereocontrolled Access to All-Carbon Quaternary Stereocenters in Acyclic Systems
  作者：Nitin S. Dange、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03163

  日期：2016.12.2

  Free-radical carbocyanation of cyclopropenes offers straightforward access to tetrasubstituted cyclopropanes in satisfying yields with moderate diastereoselectivity. The incorporation of various functional groups on the cyclopropane ring allows a subsequent base-mediated ring-opening reaction leading to functionalized acyclic systems having an all-carbon quaternary stereocenter.

  环丙烯的自由基羰基化可以以令人满意的产率和中等的非对映选择性直接获得四取代的环丙烷。环丙烷环上各种官能团的结合允许随后的碱介导的开环反应，从而导致具有全碳四元立体中心的官能化无环系统。
• Copper-catalyzed non-directed hydrosilylation of cyclopropenes: highly diastereoselective synthesis of fully substituted cyclopropylsilanes
  作者：Hui Wang、Ge Zhang、Qian Zhang、Ying Wang、Yanfei Li、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c9cc09584e

  日期：——

  3-disubstituted and 1,2-disubstituted cyclopropenes, and hence provides a facile and straightforward route to synthetically valuable polysubstituted and challenging fully substituted cyclopropylsilanes with high efficiency and diastereoselectivity.

  描述了环丙烯的非定向氢化硅烷化与富地球和环境友好的贱金属的催化作用。该方案对3,3-二取代和1,2-二取代的环丙烯很有效，因此为合成有价值的多取代和具有挑战性的全取代的环丙基硅烷提供了一种简便而直接的途径，具有高效和非对映选择性。