methyl (S)-2-chloro-3-phenylpropanoate | 59200-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S)-2-chloro-3-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl (S)-2-chloro-3-phenylpropionate；methyl (2S)-2-chloro-3-phenylpropanoate
• CAS: 59200-36-1
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: DWKOUAHXOPJAHG-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  268.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-chloro-3-phenylpropanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以79%的产率得到methyl (2R,3S)-3-bromo-2-chloro-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过氯桥接自由基中间体控制对映选择性 1,2-氯原子迁移的极性效应

  摘要：

  在各种二卤化二氢肉桂酸衍生物的三丁基氢化锡还原反应中观察到对映选择性的 1,2-氯原子迁移。建议还原涉及形成氯桥基自由基中间体，然后氢原子转移到 β- 或 α-碳。产物分布受吸电子基团的影响，因为有利于氢原子转移到邻近的碳。据推测，这是由于氢传递步骤的过渡态富电子，由于相对带正电的锡自由基。这些结果表明 1,2-氯原子迁移反应受极性效应控制。

  DOI：

  10.1021/ja011129r
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-chloro-3-phenyl-propionic acid 在 五氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (S)-2-chloro-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-氯代肉桂酸衍生物的立体选择性自由基溴化

  摘要：

  （反应小号）-2-氯-3-苯丙用NBS酸衍生物得到相应的3-溴-2-氯衍生物与用于（2的形成的偏好- [R，3小号）异构体在（2 - [R ，3 R）异构体。立体选择性受羧酸衍生物性质的影响。酯衍生物的反应是高度立体选择性的，而酰胺衍生物的反应显示出变化的立体选择性，这取决于酰胺的性质。在UHF / 3-21G *水平上的理论研究表明，甲酯的中间苄基，甲基酰胺和二异丙基酰胺衍生物相对于C2-C3键的旋转具有不同的能量分布。从各种酸衍生物的反应中观察到的不同的立体选择性可以至少部分归因于自由基中间体的构象异构体的不同分布。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00220-3

文献信息

• A Substrate-Driven Approach to Determine Reactivities of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters Towards Asymmetric Bioreduction
  作者：Gábor Tasnádi、Christoph K. Winkler、Dorina Clay、Nargis Sultana、Walter M. F. Fabian、Mélanie Hall、Klaus Ditrich、Kurt Faber

  DOI：10.1002/chem.201200990

  日期：2012.8.13

  The degree of CC bond activation in the asymmetric bioreduction of α,β‐unsaturated carboxylic esters by ene‐reductases was studied, and general recommendations to render these “borderline‐substrates” more reactive towards enzymatic reduction are proposed. The concept of “supported substrate activation” was developed. In general, an additional α‐halogenated substituent proved to be beneficial for enzymatic

  研究了烯还原酶对α，β-不饱和羧酸酯的不对称生物还原中CC键的活化程度，并提出了一般建议，以使这些“边界底物”对酶促还原反应更具活性。开发了“支持的底物活化”的概念。通常，另外一个α-卤代取代基被证明对酶活性有益，而β-烷基或β-芳基取代基对非卤代底物的反应性有害，而α-氰基几乎没有作用。发现酯官能度的醇部分对反应速率具有强烈影响。总体而言，活动取决于空间效果和电子效果。
• Biocatalyzed Enantioselective Reduction of Activated C=C Bonds: Synthesis of Enantiomerically Enriched α-Halo-β-arylpropionic Acids
  作者：Elisabetta Brenna、Francesco G. Gatti、Alessia Manfredi、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani

  DOI：10.1002/ejoc.201100537

  日期：2011.7

  The enantioselective biocatalyzed reduction of the C=C bond of some (Z)-methyl α-halo-β-arylacrylates was investigated. The reaction was performed by baker's yeast fermentation and Old Yellow Enzymes 1–3 mediated biotransformations. The final products were, respectively, enantiomerically enriched (S)-α-halo-β-arylpropionic acids and their methyl esters, and ester hydrolysis was promoted in the whole

  研究了对映选择性生物催化还原一些 (Z)-α-卤代-β-芳基丙烯酸酯的 C=C 键。该反应通过面包酵母发酵和老黄酶 1-3 介导的生物转化进行。最终产物分别是富含对映异构体的 (S)-α-卤代-β-芳基丙酸及其甲酯，并且在整个细胞系统中促进了酯水解。当芳环被吸电子基团取代时，观察到高转化率和对映选择性值。进一步处理这些富含对映体的 (S)-卤酸中的两种，得到对位取代的 D-苯丙氨酸。
• Enantioselective Protonation of Catalytically Generated Chiral Enolates as an Approach to the Synthesis of α-Chloroesters
  作者：Nathan T. Reynolds、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja055918a

  日期：2005.11.30

  Treatment of alpha,alpha-dichloroaldehydes with various phenols in the presence of chiral triazolium salt catalysts and excess base results in the synthesis of alpha-chloro aryl esters in good yield and enantioselectivity. The reaction is tolerant of various functionality on the aldehyde as well as several electronically diverse phenols. The product chloroesters were further transformed into chloroacid

  在手性三唑鎓盐催化剂和过量碱的存在下，用各种酚处理 α,α-二氯醛，以良好的收率和对映选择性合成 α-氯芳基酯。该反应耐受醛上的各种官能团以及几种电子不同的酚类。产物氯酯进一步转化为氯酸、氯醇和叠氮酯，几乎完全保留对映选择性。
• Enantioselective protonation of α-hetero carboxylic acid-derived ketene disilyl acetals under chiral ionic Brønsted acid catalysis
  作者：Daisuke Uraguchi、Tomohito Kizu、Yuki Ohira、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c4cc06081d

  日期：——

  P-Spiro chiral diaminodioxaphosphonium ion discriminates the enantiofaces of α-halo and alkoxy carboxylic acid-derived ketene disilyl acetals by the recognition of the electronic difference between two substituents of the ketene disilyl acetal in the proton-transfer event.

  P-Spiro手性二氨基二氧磷离子通过识别酮二硅基乙酸酯的两个取代基之间的电子差异，在质子转移事件中区分α-卤代和烷氧基羧酸衍生的酮二硅基乙酸酯的对映面。
• Selective Bromination of α-Chloro and α-Bromo Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Joanne P. Shaw、Eng Wui Tan

  DOI：10.1021/jo960311l

  日期：1996.1.1