(2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-2'-O-pivaloylpyrrolidine | 883743-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-2'-O-pivaloylpyrrolidine
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-3,4-bis(phenylmethoxy)pyrrolidin-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 883743-24-6
• 化学式: C₂₅H₃₃NO₅
• 分子量: 427.541
• InChiKey: XMYFIAFSMZRILW-AFXVXQJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-2'-O-pivaloylpyrrolidine 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以61%的产率得到(2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  多羟基吡咯烷。第4部分：由d-果糖合成受保护的2,5-二脱氧-2,5-亚氨基-d-半乳糖醇衍生物

  摘要：

  容易获得的3 - O-苯甲酰基-4- O-苄基-1,2- O-异亚丙基-5- O-甲磺酰基-β-d-果糖基吡喃糖（5）直接转化为其d- psico差向异构体（8），后Ó -debenzoylation随后的氧化和还原，这引起了构造的反转在C（3）。用叠氮化锂处理化合物8，得到5-叠氮基-4 - O-苄基-5-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-α-1-tag-吡喃葡萄糖（9），将其转化为相关的3,4-二-邻苄基衍生物10。将丙酮化物在10中裂解，得到11，然后进行区域选择性1- O-聚戊二醛化至12，然后进行催化氢化，得到（2 R，3 S，4 R，5 S）-3,4-二苄氧基-2,5-bis （羟甲基）-2'- O-吡咯烷基吡咯烷（13）。O-脱酰基为对称的吡咯烷14后，可以确定13的立体化学。14的总脱保护得到2，5-亚氨基-2，5-二脱氧-d-半乳糖醇（15，DGADP）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.023
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzoyl-4-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-O-methanesulfonyl-β-D-fructopyranose 在 sodium tetrahydroborate 、 叠氮化锂 、 氢气 、 sodium methylate 、 镍 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 100.0 ℃ 、413.68 kPa 条件下， 反应 36.25h， 生成 (2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl)-2'-O-pivaloylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  多羟基吡咯烷。第4部分：由d-果糖合成受保护的2,5-二脱氧-2,5-亚氨基-d-半乳糖醇衍生物

  摘要：

  容易获得的3 - O-苯甲酰基-4- O-苄基-1,2- O-异亚丙基-5- O-甲磺酰基-β-d-果糖基吡喃糖（5）直接转化为其d- psico差向异构体（8），后Ó -debenzoylation随后的氧化和还原，这引起了构造的反转在C（3）。用叠氮化锂处理化合物8，得到5-叠氮基-4 - O-苄基-5-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-α-1-tag-吡喃葡萄糖（9），将其转化为相关的3,4-二-邻苄基衍生物10。将丙酮化物在10中裂解，得到11，然后进行区域选择性1- O-聚戊二醛化至12，然后进行催化氢化，得到（2 R，3 S，4 R，5 S）-3,4-二苄氧基-2,5-bis （羟甲基）-2'- O-吡咯烷基吡咯烷（13）。O-脱酰基为对称的吡咯烷14后，可以确定13的立体化学。14的总脱保护得到2，5-亚氨基-2，5-二脱氧-d-半乳糖醇（15，DGADP）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.023

文献信息

• Total synthesis of the 5-epimers of naturally occurring (−)-hyacinthacine A5 and unnatural (+)-hyacinthacine A4
  作者：Isidoro Izquierdo、María T. Plaza、Juan A. Tamayo、Fernando Sánchez-Cantalejo

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.09.014

  日期：2007.9

  (1R,2S,3R,5S,7aR)-1,2-Dihydroxy-3-hydroxymethyl-5-methylpyrrolizidine 10 [(+)-5-epihyacinthacine A5] and (1R,2S,3R,5S,7aS)-1,2-dihydroxy-3-hydroxymethyl-5-methylpyrrolizidine 17 [ent-5-epihyacinthacine A4] have been synthesized by either Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) or Wittig methodology using aldehydes 6 and 13, prepared from (2R,3S,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-N-benzyloxycarbonyl-2′-O-tert-butyldiphenylsilyl-2

  （1 R，2 S，3 R，5 S，7a R）-1,2-二羟基-3-羟甲基-5-甲基吡咯烷核苷10 [（+）-5- Epi hyacinthacine A 5 ]和（1 R，2 S，3 R，5 S，7a S）-1,2-二羟基-3-羟甲基-5-甲基吡咯烷嗪17 [ ent --5- epi hyacinthacine A 4 ]由Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）或Wittig合成使用方法的醛6和13，从（2制备ř，3小号，4 - [R，5 - [R）-3,4- dibenzyloxy- ñ -苄氧羰基-2' - ö -叔-butyldiphenylsilyl -2,5-双（羟甲基）吡咯烷5（部分保护DALDP）和（2 - [R ，3小号，4 - [R，5小号）-3,4- dibenzyloxy- ñ -苄氧羰基-2,5-双（羟甲基）-2' - Ô -pivaloylpyrrolidine
• Polyhydroxylated pyrrolidines. Part 4: Synthesis from d-fructose of protected 2,5-dideoxy-2,5-imino-d-galactitol derivatives
  作者：Isidoro Izquierdo、María T. Plaza、Miguel Rodríguez、Juan A. Tamayo、Alicia Martos

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.023

  日期：2006.3

  configuration at C(3). Compound 8 was treated with lithium azide yielding 5-azido-4-O-benzyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-l-tagatopyranose (9) that was transformed into the related 3,4-di-O-benzyl derivative 10. Cleavage of the acetonide in 10 to give 11, followed by regioselective 1-O-pivaloylation to 12 and subsequent catalytic hydrogenation gave (2R,3S,4R,5S)-3,4-dibenzyloxy-2,5-bis(hydroxymethyl

  容易获得的3 - O-苯甲酰基-4- O-苄基-1,2- O-异亚丙基-5- O-甲磺酰基-β-d-果糖基吡喃糖（5）直接转化为其d- psico差向异构体（8），后Ó -debenzoylation随后的氧化和还原，这引起了构造的反转在C（3）。用叠氮化锂处理化合物8，得到5-叠氮基-4 - O-苄基-5-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-α-1-tag-吡喃葡萄糖（9），将其转化为相关的3,4-二-邻苄基衍生物10。将丙酮化物在10中裂解，得到11，然后进行区域选择性1- O-聚戊二醛化至12，然后进行催化氢化，得到（2 R，3 S，4 R，5 S）-3,4-二苄氧基-2,5-bis （羟甲基）-2'- O-吡咯烷基吡咯烷（13）。O-脱酰基为对称的吡咯烷14后，可以确定13的立体化学。14的总脱保护得到2，5-亚氨基-2，5-二脱氧-d-半乳糖醇（15，DGADP）。