(2S,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(diisopropylcarbamoyloxy)-3,4-epoxybutyronitrile | 1050264-43-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(diisopropylcarbamoyloxy)-3,4-epoxybutyronitrile
• 英文别名: [(S)-[(2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxiran-2-yl]-cyanomethyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 1050264-43-1
• 化学式: C₁₇H₃₂N₂O₃Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: MQPWAUZEEZFUNE-RRFJBIMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.95
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  65.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(diisopropylcarbamoyloxy)-3,4-epoxybutyronitrile 在 lithium diisopropyl amide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以59%的产率得到(R,E)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-cyano-3-hydroxyprop-1-enyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排介导的α-羟基烯丙基硅烷的立体选择性SE2'质子化

  摘要：

  烦死了！用催化量的碱处理（R，Z）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-1-氰基-3-羟基丙-1-基氨基甲酸酯，得到（S，E）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）- 1-氰基烯丙基二异丙基氨基甲酸酯，表明烯丙基硅酸酯的S E 2'型反应以反方式进行。整个过程等同于将对映体富集的C手性碳负离子截留在腈基团的α位上，其ee含量高达77％  （参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802499
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyl)-3-chloro-1-cyano-2-hydroxypropyl diisopropylcarbamate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以51%的产率得到(2S,3R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2-(diisopropylcarbamoyloxy)-3,4-epoxybutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  从环氧化物到碳负离子的手性转移：β-甲硅烷基-α,β-环氧醛的 O-氨基甲酰基氰醇的碱诱导烷基化

  摘要：

  借助环氧硅烷重排和氨基甲酰基的协同过程，可以实现在腈基的 α 位与外部亲电子试剂形成对映选择性 C-C 键，尽管 ee 适中。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800300

文献信息

• Chirality Transfer from Epoxide to Carbanion: Base-Induced Alkylation ofO-Carbamoyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxy Aldehyde
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yuri Shirakawa、Masatoshi Kawahata、Hyuma Masu、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1002/ejoc.200800300

  日期：2008.6

  Enantioselective C–C bond formation at an α-position of a nitrile group with an external electrophile can be realized, although in modest ee, with the aid of both the concerted process of an epoxysilane rearrangement and a carbamoyl group. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  借助环氧硅烷重排和氨基甲酰基的协同过程，可以实现在腈基的 α 位与外部亲电子试剂形成对映选择性 C-C 键，尽管 ee 适中。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Stereoselective S_E2′ Protonation of α-Hydroxyallylsilanes Mediated by a Brook Rearrangement
  作者：Michiko Sasaki、Yuri Shirakawa、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1002/chem.200802499

  日期：2009.3.23

  Brooked up! Treatment of (R,Z)‐3‐(tert‐butyldimethylsilyl)‐1‐cyano‐3‐hydroxyprop‐1‐enyl carbamate with a catalytic amount of a base afforded (S,E)‐3‐(tert‐butyldimethylsilyloxy)‐1‐cyanoallyl diisopropylcarbamate, showing that SE2′‐type reaction of allylsilicates proceeds in an anti fashion. The overall process is equivalent to trapping of an enantioenriched C‐chiral carbanion at the α‐position of nitrile

  烦死了！用催化量的碱处理（R，Z）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-1-氰基-3-羟基丙-1-基氨基甲酸酯，得到（S，E）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）- 1-氰基烯丙基二异丙基氨基甲酸酯，表明烯丙基硅酸酯的S E 2'型反应以反方式进行。整个过程等同于将对映体富集的C手性碳负离子截留在腈基团的α位上，其ee含量高达77％  （参见方案）。