(1R,2S,3S,6S,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-6-(cyclohexyldimethylsilyloxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1-(methoxymethoxymethyl)-5,5-dimethyl-9-methylene-6-(3-oxobutyl)bicyclo[6.4.0]dodecan-4-one | 815598-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S,3S,6S,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-6-(cyclohexyldimethylsilyloxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1-(methoxymethoxymethyl)-5,5-dimethyl-9-methylene-6-(3-oxobutyl)bicyclo[6.4.0]dodecan-4-one
• 英文别名: (1S,5S,9R,10S,11S,14S,15R)-11-[cyclohexyl(dimethyl)silyl]oxy-15-(methoxymethoxymethyl)-3,3,12,12-tetramethyl-8-methylidene-11-(3-oxobutyl)-10,14-bis(phenylmethoxy)-2,4-dioxatricyclo[7.5.1.05,15]pentadecan-13-one
• CAS: 815598-55-1
• 化学式: C₄₇H₆₈O₉Si
• 分子量: 805.137
• InChiKey: PNOSRLINTPJJIY-BQKOIASFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.52
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3S,6S,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-6-(cyclohexyldimethylsilyloxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1-(methoxymethoxymethyl)-5,5-dimethyl-9-methylene-6-(3-oxobutyl)bicyclo[6.4.0]dodecan-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以64%的产率得到(4S,4aR,5S,6S,7R,8R,11S,12S,12aR)-6,12-bis(benzyloxy)-11-(cyclohexyldimethylsilyloxy)-4,5-(isopropylidenedioxy)-4a-(methoxymethoxymethyl)-8,13,13-trimethyl-1-methylenetetradecahydro-7,11-methanobenzocyclododecene-7,8-dilo
  参考文献：
  名称：

  利用碘化钐(II)介导的双羟醛环化立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.677
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯环己基硅烷 在 palladium dichloride 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1R,2S,3S,6S,7S,8R,12S)-3,7-bis(benzyloxy)-6-(cyclohexyldimethylsilyloxy)-2,12-(isopropylidenedioxy)-1-(methoxymethoxymethyl)-5,5-dimethyl-9-methylene-6-(3-oxobutyl)bicyclo[6.4.0]dodecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  分子内频哪醇偶联反应立体选择性合成19-羟基紫杉醇

  摘要：

  19-羟基紫杉醇的ABC-环系统是通过双酮12与由TiCl 2 和LiAlH 4 制备的低价钛物种的分子内频哪醇偶联立体选择性地构建的。在对羟基保护基团进行操作后，新的 19-羟基紫杉醇 18 通过 17 的邻二醇部分的烯化作用得到。

  DOI：

  10.1246/cl.2004.1412

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 19-Hydroxytaxoid Using Intramolecular Pinacol Coupling Reaction
  作者：Teruaki Mukaiyama、Yasuyuki Ogawa、Kiichi Kuroda、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1246/cl.2004.1412

  日期：2004.11

  The ABC-ring system of 19-hydroxytaxol is stereoselectively constructed by intramolecular pinacol coupling of diketone 12 with low valent titanium species prepared from TiCl 2 and LiAlH 4 . After manipulations of hydroxy protecting groups, a new 19-hydroxytaxoid 18 was afforded by olefination of vicinal diol part of 17.

  19-羟基紫杉醇的ABC-环系统是通过双酮12与由TiCl 2 和LiAlH 4 制备的低价钛物种的分子内频哪醇偶联立体选择性地构建的。在对羟基保护基团进行操作后，新的 19-羟基紫杉醇 18 通过 17 的邻二醇部分的烯化作用得到。
• Stereoselective Synthesis of 19-Hydroxytaxoid by Utilizing Samarium(II) Iodide-Mediated Double Aldol Cyclization
  作者：Yasuyuki Ogawa、Kiichi Kuroda、Jun-ichi Matsuo、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.78.677

  日期：2005.4

  corresponding to the BC ring system was prepared from the 8-membered ring 6 by successive trimethylaluminium-assisted stereoselective conjugated addition and intramolecular samarium(II) iodide-mediated double aldol cyclization. The ABC-ring system 4 was constructed by stereoselective homo-allylation and pinacol coupling cyclization with low-valent titanium. The synthesis of new 19-hydroxytaxoid 36 was accomplished

  具有双羟醛骨架的新型 19-羟基紫杉醇 36 的立体选择性合成是通过 B 到 BC 到 ABC 环构建的方式实现的。通过分子内碘化钐 (II) 介导的双羟醛环化反应，由环氧酮醛 8 以高收率合成了对应于 19-羟基紫杉醇 B 环的光学活性 8 元环 6。对应于BC环系的双环化合物5是由8元环6通过连续的三甲基铝辅助立体选择性共轭加成和分子内碘化钐（II）介导的双羟醛环化反应制备的。ABC环系统4是通过立体选择性同烯丙基化和频哪醇偶联环化与低价钛构建的。